tert-butyl 5′-formyl-4′-methoxy-1H,1′H-[2,2′-bipyrrole]-1-carboxylate | 1213263-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: tert-butyl 5′-formyl-4′-methoxy-1H,1′H-[2,2′-bipyrrole]-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 5'-formyl-4'-methoxy-1H, 1'H-[2,2'-bipyrrole]-1-carboxylate；3-methoxy-5-(1-BOC-pyrrol-2-yl)-1H-pyrrole-2-carboxaldehyde；tert-butyl 2-(5-formyl-4-methoxy-1H-pyrrol-2-yl)pyrrole-1-carboxylate
• CAS: 1213263-03-6
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₄
• 分子量: 290.319
• InChiKey: WTIFFZAXXZRUDP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  476.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  73.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 5′-formyl-4′-methoxy-1H,1′H-[2,2′-bipyrrole]-1-carboxylate 在 哌啶 、 碘代三甲硅烷 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (S)-5-((R)-1-hydroxyethyl)-3-((4-methoxy-1H,1′H-[2,2′-bipyrrol]-5-yl)methylene)pyrrolidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Hybrubin A的全合成及生物评价

  摘要：

  在这里，我们报告首次混合的hybrubin A，一种双吡咯四酸生物碱，代表一种新的碳骨架，该碳骨架来自会聚的（截短的红色簇和外源性hbn簇）生物合成途径。通过使用4-甲氧基-1,5-二氢-2 H-吡咯-2-酮（13）作为单一原料，开发了一种高度收敛的合成方法，从13开始的三个步骤中提供了hybrubinA。和20.8％的总产量。由于除缺乏细胞毒性外，没有针对hybrubin A规定任何生物活性，因此我们在离散的分子靶标中进一步分析了这种独特的生物碱。有趣的是，发现杂交蛋白A是多种GPCR的配体，具有跨治疗相关腺苷受体（A 1，A 2a和A 3）的有效结合以及对激酶FLT3的有效活性的倾向。这种生物学活性模式不同于其他相关的prodigiosin天然和非天然产物，并且在没有细胞毒性的情况下更令人着迷。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02534
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯甲酸叔丁酯 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tert-butyl 5′-formyl-4′-methoxy-1H,1′H-[2,2′-bipyrrole]-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rieske 加氧酶 RedG 将十一烷基灵菌红素氧化碳环化为链红素 B 的立体化学和机理

  摘要：

  prodiginines 是一组具有 4-甲氧基吡咯基二吡咯亚甲基核心结构的特殊代谢物。链红素 B 是天蓝色链霉菌 A3(2) 和其他放线菌产生的 prodiginine 组的结构显着成员。它是由十一烷基灵菌红素通过由 Rieske 加氧酶样酶 RedG 催化的氧化碳环化而生物合成的。十一烷基灵菌红素衍生自 2-十一烷基吡咯和 4-甲氧基-2, 2'-联吡咯-5-甲醛 (MBC) 的 RedH 催化缩合。为了探究 RedG 催化反应的机制，我们合成了 2-(5-pentoxypentyl)-pyrrole，一种 2-undecylpyrrole 的类似物，在 CC 键形成位点旁边有一个氧原子，并将其与合成 MBC 一起喂入, 表达 redH 和 redG 的 Streptomyces albus。这导致了 6' -十一烷基灵菌红素的氧杂类似物。此外，产生了少量缺乏正戊基的该类似物的衍生物，

  DOI：

  10.1021/jacs.5b03994

文献信息

• Mitochondrial Impairment by Cyanine-Based Small Molecules Induces Apoptosis in Cancer Cells
  作者：Sohan Patil、Deepshikha Ghosh、Mithun Radhakrishna、Sudipta Basu

  DOI：10.1021/acsmedchemlett.9b00304

  日期：2020.1.9

  proteins compared to obatoclax (a pan-Bcl-2 inhibitor). These novel small molecules arrested the cell cycle in the G0/G1 phase, cleaved caspase-3/9, and finally prompted late apoptosis. This small molecule-mediated mitochondrial damage induced remarkably high cervical cancer cell death. These unique small molecules can be further explored as chemical biology tools and next-generation organelle-targeted anticancer

  线粒体是细胞的强大力量，由于其参与多种细胞功能，已成为抗癌治疗中非常规的靶标之一。然而，用于癌细胞中选择性线粒体损伤的小分子的发展仍然是有限的，很少被探索。为了解决这个问题，在我们的工作中，我们通过一种简洁的策略合成了一种天然产物，启发了基于花青的3-甲氧基吡咯小分子文库。该策略涉及Vilsmeier和Pd（0）催化的Suzuki交叉偶联反应作为关键步骤。对HeLa宫颈癌细胞中文库成员的筛选揭示了两个新分子，它们位于亚细胞线粒体中并对其造成了破坏。这些小分子干扰抗凋亡蛋白（Bcl-2 / Bcl-xl）和促凋亡蛋白（Bax）产生活性氧（ROS）。分子对接研究表明，与obatoclax（泛Bcl-2抑制剂）相比，两个分子均与Bcl-2蛋白的BH3结构域更紧密地结合。这些新颖的小分子将细胞周期阻滞在G0 / G1期，裂解了caspase-3 / 9，最终提示了晚期细胞凋亡。这种小分子介导的线粒
• Enantioselective Total Synthesis and Confirmation of the Absolute and Relative Stereochemistry of Streptorubin B
  作者：Dennis X. Hu、Michael D. Clift、Kiel E. Lazarski、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/ja109165f

  日期：2011.2.16

  cyclization/Wittig reaction and an anionic oxy-Cope rearrangement to forge the crucial 10-membered ring. Comparisons between CD spectra of synthetic and natural samples of streptorubin B coupled with X-ray crystallography allowed for the determination of the absolute stereochemistry of this natural product for the first time. These studies also provided unambiguous proof of the relative configuration between the

  描述了吡咯烷天然产物链红素 B 的对映选择性全合成。简洁路线中的关键步骤包括应用一锅对映选择性羟醛环化/Wittig 反应和阴离子氧-Cope 重排，以形成关键的 10 元环。链红素 B 的合成和天然样品的 CD 光谱与 X 射线晶体学的比较，首次允许确定这种天然产物的绝对立体化学。这些研究还为丁基侧链和双吡咯亚基之间的相对构型提供了明确的证据。其他研究揭示了一种新型的阻转立体选择性 Paal-Knorr 吡咯缩合，并提供了对天然产物阻转异构化障碍的基本实验见解。
• Total Synthesis and Antimalarial Activity of 2-(<i>p</i>-Hydroxybenzyl)-prodigiosins, Isoheptylprodigiosin, and Geometric Isomers of Tambjamine MYP1 Isolated from Marine Bacteria
  作者：Papireddy Kancharla、Yuexin Li、Monish Yeluguri、Rozalia A. Dodean、Kevin A. Reynolds、Jane X. Kelly

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.1c00748

  日期：2021.6.24

  toward the first total synthesis of 2-(p-hydroxybenzyl)-prodigiosins (2–5), isoheptylprodigiosin (6), and geometric isomers of tambjamine MYP1 ((E/Z)-7) have been developed. The crucial steps involved in these synthetic routes are the construction of methoxy-bipyrrole-carboxaldehydes (MBCs) and a 20-membered macrocyclic core and a regioselective demethylation of MBC analogues. These new synthetic routes

  已开发出高效、直接的合成路线，首次全合成 2-( p -羟基苄基)-灵菌红素 ( 2 – 5 )、异庚基灵菌红素( 6 ) 和丹巴胺 MYP1 的几何异构体 (( E / Z )- 7 ) . 这些合成路线中涉及的关键步骤是甲氧基-联吡咯-甲醛 (MBC) 和 20 元大环核心的构建以及 MBC 类似物的区域选择性去甲基化。这些新的合成路线使我们能够生成几种天然 prodiginines 24 – 27数量较多。所有合成的天然产物都在低纳摩尔浓度下对一组恶性疟原虫寄生虫表现出有效的无性血液阶段抗疟原虫活性，具有很好的治疗指数。值得注意的是，prodiginines 6和24 - 27提供固化剂的体内功效针对红细胞约氏疟原虫在25毫克/公斤×经由在鼠模型口服途径4天。在用 prodiginines 和 tambjamines 治疗的任何小鼠中均未观察到明显的临床毒性或行为变化。
• Elimination of Butylcycloheptylprodigiosin as a Known Natural Product Inspired by an Evolutionary Hypothesis for Cyclic Prodigiosin Biosynthesis
  作者：Brian T. Jones、Dennis X. Hu、Brett M. Savoie、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/np400531b

  日期：2013.10.25

  The cyclic prodigiosins are an important family of bioactive natural products that continue to be the subject of numerous structural, synthetic, and biosynthetic studies. In particular, the structural assignments of the isomeric cyclic prodigiosins butylcycloheptylprodigiosin (BCHP) and streptorubin B have been the cause of significant confusion. Herein, we report detailed studies regarding the electron impact (El) mass spectra of synthetic BCHP and streptorubin B that have allowed us to distinguish the two compounds in the absence of quality historical isolation NMR data. On the basis of these fragmentation differences, the status of BCHP as a natural product is challenged. The proposed mechanism of fragmentation is supported by the El mass spectra of synthetic pentyl-chain analogues of BCHP and streptorubin B, X-ray crystallography, and DFT calculations. Elimination of BCHP from the prodigiosin family supports a proposed evolutionary hypothesis for the surprising biosynthesis of cyclic prodigiosins.
• Application of In Situ-Generated Rh-Bound Trimethylenemethane Variants to the Synthesis of 3,4-Fused Pyrroles
  作者：Erica E. Schultz、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/ja401380d

  日期：2013.3.27

  Rh-bound trimethylenemethane variants generated from the interaction of a Rh-carbenoid with an allene have been applied to the synthesis of substituted 3,4-fused pyrroles. The pyrrole products are useful starting points for the syntheses of various dipyrromethene ligands. Furthermore, the methodology has been applied to a synthesis of the natural product cycloprodigiosin, which demonstrates antitumor and immunosuppressor activity.