2-(4-bromophenyl)-1-methyl-1H-pyrrole | 253668-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2-(4-bromophenyl)-1-methyl-1H-pyrrole
• 英文别名: 2-(4-bromophenyl)-1-methylpyrrole
• CAS: 253668-84-7
• 化学式: C₁₁H₁₀BrN
• 分子量: 236.111
• InChiKey: LXYWXDAAPFEKJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.7±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-bromophenyl)-1-methyl-1H-pyrrole 在 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 三丁基氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 rac-(1R,2S,3S,5S)-3-(4-(N-methyl-1H-pyrrol-2-yl)phenyl)-8-oxabicyclo[3.2.1]octane-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  3-（4-杂芳基-苯基）-8-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2-羧酸甲酯的合成

  摘要：

  将交叉偶联方案用于3-（4-杂芳基-苯基）-8-氧杂双环[3.2.1]辛-2-烯-2-羧酸甲酯的合成。静压条件以合理的产量生产了相应的产品。碘化还原生成的偶合产物产生的主要产物为2β-碳甲氧基-3α-芳基-8-氧杂双环[3.2.1]辛烷非对映异构体，以及2β-碳甲氧基-3β-芳基-8-氧杂双环[3.2.1]辛烷非对映异构体为次要产物。两种非对映异构体均表现出对多巴胺（DAT）和5-羟色胺（SERT）转运蛋白的抑制作用，对SERT抑制作用具有一定的选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.10.170
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯胺 在 盐酸 、 lithium hydroxide 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 2-(4-bromophenyl)-1-methyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  通过芳基重氮化合物对苯胺和吡咯进行自由基酰化

  摘要：

  苯胺和吡咯的自由基芳基化反应可以在无过渡金属和无催化剂的条件下，通过在强碱性水溶液中使用重氮芳基酯来实现。芳基重氮酸酯用作受保护的重氮离子，其不与富电子芳族底物偶氮偶合，但在略微升高的温度下仍可用作芳基自由基源。基于改进的水溶液中重氮芳基酯的制备，以良好的总收率和高的区域选择性进行了苯胺和吡咯的均质芳族取代。此外，DFT计算提供了更多的机械见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201701429

文献信息

• A General Copper Catalyst for Photoredox Transformations of Organic Halides
  作者：Bastien Michelet、Christopher Deldaele、Sofia Kajouj、Cécile Moucheron、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01518

  日期：2017.7.7

  irradiation in the presence of catalytic amounts of [(DPEphos)(bcp)Cu]PF6 and an amine, a range of unactivated aryl and alkyl halides were shown to be smoothly activated through a rare Cu(I)/Cu(I)*/Cu(0) catalytic cycle. This complex efficiently catalyzes a series of radical processes, including reductions, cyclizations, and direct arylation of arenes.

  报道了用于有机卤化物的光氧化还原转化的广泛适用的铜催化剂。在可见光照射下，在催化量的[（DPEphos）（bcp）Cu] PF 6和胺的存在下，未活化的芳基卤化物和烷基卤化物通过稀有的Cu（I）/ Cu（ I）* / Cu（0）催化循环。这种络合物有效地催化了一系列自由基过程，包括芳烃的还原，环化和直接芳基化。
• Organophotocatalytic Arene Functionalization: C–C and C–B Bond Formation
  作者：Da Seul Lee、Chung Soo Kim、Naila Iqbal、Gyeong Su Park、Kyung-sun Son、Eun Jin Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03877

  日期：2019.12.20

  developed in the presence of an organophotosensitizer, 3,7-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-10-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-10H-phenoxazine that has highly negative reduction potential at its photoexcited state. The developed reaction conditions are mild and allow the intermolecular C-C bond formation of the generated aryl radical with electron-rich (hetero)arenes and C-B bond formation with bis(pinacolato)diboron

  在有机光敏剂3,7-二（[[1,1'-联苯] -4-基）-10-（4-（三氟甲基）苯基）存在下，开发了芳基卤化物的有机光催化CC和CB键形成反应。 -10H-吩恶嗪在光激发态下具有极高的负还原电位。发达的反应条件是温和的，并允许生成的芳基与富电子（杂）芳烃形成分子间CC键，并与双（频哪醇）二硼烷形成CB键。
• A General Copper-based Photoredox Catalyst for Organic Synthesis: Scope, Application in Natural Product Synthesis and Mechanistic Insights
  作者：Christopher Deldaele、Bastien Michelet、Hajar Baguia、Sofia Kajouj、Eugenie Romero、Cecile Moucheron、Gwilherm Evano

  DOI：10.2533/chimia.2018.621

  日期：——

  available catalysts based on inexpensive, environmentally benign base metals are therefore strongly needed. Furthermore, expanding the toolbox of methods based on photoredox catalysis will facilitate the discovery of new light-mediated transformations. This article details the use of a simple copper complex which, upon activation with blue light, can initiate a broad range of radical reactions.

  有机转化大致可分为四类，包括阳离子反应、阴离子反应、周环反应和自由基反应。尽管几十年来人们都知道最后一类可以提供非常有效的合成途径，但它长期以来一直受到有毒试剂需求的阻碍，这在很大程度上限制了它对化学合成的影响。随着产生自由基物质的新概念的引入，这种情况已经结束，光氧化还原催化——它仅依赖于使用可在可见光照射下激活的催化剂——当然是最有效的一种。最先进的催化剂主要依赖于钌和铱络合物以及有机染料的使用，这仍然在很大程度上限制了它们在化学过程中的广泛应用：因此，迫切需要基于廉价、环境友好的贱金属的替代现成催化剂。此外，扩展基于光氧化还原催化的方法工具箱将有助于发现新的光介导转化。本文详细介绍了简单的铜络合物的使用，该络合物在蓝光激活后可以引发广泛的自由基反应。
• Polysulfide Anions as Visible Light Photoredox Catalysts for Aryl Cross-Couplings
  作者：Haoyu Li、Xinxin Tang、Jia Hao Pang、Xiangyang Wu、Edwin K. L. Yeow、Jie Wu、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/jacs.0c11968

  日期：2021.1.13

  we disclose the use of polysulfide anions as visible light photoredox catalysts for aryl cross-coupling reactions. The reaction design enables single-electron reduction of aryl halides upon the photoexcitation of tetrasulfide dianions (S42-). The resulting aryl radicals are engaged in (hetero)biaryl cross-coupling, borylation, and hydrogenation in a redox catalytic regime involving S4• -/S42- and S3• -/S32-

  多硫化物阴离子具有独特的氧化还原特性，在碱金属-硫电池中的应用引起了广泛关注。然而，这些阴离子物质在氧化还原催化中用于小分子合成的应用仍然不发达，因为它们在基态下的电化学势中等，而其中一些在可见光谱区域具有光吸收的特征。在此，我们公开了多硫化物阴离子作为用于芳基交叉偶联反应的可见光光氧化还原催化剂的用途。该反应设计能够在四硫化物双阴离子 (S42-) 的光激发下实现芳基卤化物的单电子还原。所得芳基参与（杂）联芳基交叉偶联、硼化、
• Aminoalkyl radicals as halogen-atom transfer agents for activation of alkyl and aryl halides
  作者：Timothée Constantin、Margherita Zanini、Alessio Regni、Nadeem S. Sheikh、Fabio Juliá、Daniele Leonori

  DOI：10.1126/science.aba2419

  日期：2020.2.28

  Amines as a gateway to alkyl radicals In recent years, photoredox catalysis driven by blue light has often been used to oxidize carbon centers adjacent to nitrogen. Constantin et al. now show that these aminoalkyl radicals can, in turn, conveniently strip iodine atoms from a variety of alkyl carbons. The new alkyl radicals that result readily undergo deuteration and couplings such as alkylation, allylation

  胺作为通往烷基自由基的途径 近年来，由蓝光驱动的光氧化还原催化经常被用于氧化与氮相邻的碳中心。康斯坦丁等人。现在表明，这些氨基烷基可以反过来方便地从各种烷基碳上剥离碘原子。产生的新烷基很容易进行氘化和偶联，例如烷基化、烯丙基化和烯化。结果是简单的胺可以在卤代烃的均裂活化和功能化中替代更危险的常规试剂，例如三烷基锡化合物。科学，这个问题 p。1021 被光活化染料方便地氧化的胺可以裂解碳-碘键以产生烷基。有机卤化物是合成中的重要组成部分，但它们在（光）氧化还原化学中的应用受到其低还原电位的限制。尽管需要危险的试剂和引发剂（如氢化三丁基锡），但卤素原子转移仍然是在自由基过程中利用这些底物的最可靠方法。在这项研究中，我们证明了容易从简单胺中获得的 α-氨基烷基自由基促进了碳 - 卤素键的均裂活化，其反应性曲线反映了经典锡自由基的反应性。这种策略可以方便地将烷基和芳基卤化物参与广泛的氧化还原转化，以在温和的条件下以高化学选择性构建