1,3-di-tert-butyl-5-ethynylbenzene | 36720-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-di-tert-butyl-5-ethynylbenzene
• 英文别名: 3,5-di-tert-butylphenylacetylene；ethynyl-3,5-di-tert-butylbenzene；1-ethynyl-3,5-di(t-butyl)benzene；3,5-bis(tert-butyl)phenylacetylene；1-ethynyl-3,5-di-tert-butylbenzene；1,3-ditert-butyl-5-ethynylbenzene
• CAS: 36720-94-2
• 化学式: C₁₆H₂₂
• 分子量: 214.351
• InChiKey: WHXDIIFMHKIQIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-di-tert-butyl-5-ethynylbenzene 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以87%的产率得到1,3-di-tert-butyl-5-ethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  机械捕获的 C(sp)-C(sp) 键与铑 (I) 钳配合物的氧化加成。

  摘要：

  通过使用大环次膦酸酯钳配体和庞大的底物取代基，我们演示了如何利用机械键来促进互锁的 1,3-二炔氧化加成到铑 (I) 中心。生成的铑(III)双(炔基)产物可以通过与一氧化碳反应被捕获，或者通过与氢气的不可逆反应被拦截，导致CC σ键的选择性氢解。

  DOI：

  10.1002/anie.202009546
• 作为产物：
  描述：

  5-(3,5-Di-tert-butylphenyl)-3-nitrosooxazolidon 在 正丁胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 1,3-di-tert-butyl-5-ethynylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of arylacetylenes. 3,5-Di-tert-butylphenylacetylene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00799a041
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 [{Rh(2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)pyridine)}₂(μ–η²:η²-1,5-cyclooctadiene)][3,5-(CF₃)₂C₆H₃]₂ 在 1,3-di-tert-butyl-5-ethynylbenzene 作用下， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  生成 {Rh(PNP)}+ 和 {Rh(PONOP)}+ 片段的便捷方法：亚乙烯基衍生物的可逆形成†

  摘要：

  [Rh(COD) 2 ][BAr F 4 ] 与 PNP 和 PONOP 钳形配体 2,6-双(二叔丁基膦基甲基)吡啶和 2,6-双(二叔丁基膦基)吡啶的取代反应弱配位溶剂 1,2-F 2 C 6 H 4被证明是一种在溶液中生成反应性形式为 14 VE 铑( I ) 加合物的操作简单的方法。应用该方法可以合成已知的 CO、N 2、H 2加合物、以前未知的水络合物和新型亚乙烯基衍生物 [Rh(pincer)(CCHR)][BAr F 4 ] (R =t Bu, 3,5- t Bu 2 C 6 H 3 )，通过与末端炔烃的可逆反应。

  DOI：

  10.1039/c8dt05049j

文献信息

• Photoinduced Atom Transfer Radical Addition/Cyclization Reaction between Alkynes or Alkenes with Unsaturated α-Halogenated Carbonyls
  作者：Kazuki Matsuo、Tadashi Yoshitake、Eiji Yamaguchi、Akichika Itoh

  DOI：10.3390/molecules26226781

  日期：——

  We have developed a photochemical ATRA/ATRC reaction that is mediated by halogen bonding interactions. This reaction is caused by the reaction of malonic acid ester derivatives containing bromine or iodine with unsaturated compounds such as alkenes and alkynes in the presence of diisopropylethylamine under visible light irradiation. As a result of various control experiments, it was found that the

  我们开发了一种由卤素键相互作用介导的光化学 ATRA/ATRC 反应。该反应是由含溴或碘的丙二酸酯衍生物在二异丙基乙胺存在下，在可见光照射下与烯烃、炔烃等不饱和化合物反应引起的。作为各种对照实验的结果，发现在反应体系中发生胺和卤素之间通过卤素键相互作用形成复合物，随后可见光裂解碳 - 卤素键，导致形成碳自由基。在该反应中，可以使用多种底物，通过分子间加成和分子内环化反应得到产物环戊烯和环戊烷。
• Isoselective Lactide Ring Opening Polymerisation using [2]Rotaxane Catalysts
  作者：Jason Y. C. Lim、Nattawut Yuntawattana、Paul D. Beer、Charlotte K. Williams

  DOI：10.1002/anie.201901592

  日期：2019.4.23

  properties depend upon its stereochemistry and isotactic PLA shows superior thermal‐mechanical performances. Here, a new means to control tacticity by exploiting rotaxane conformational dynamism is described. Dynamic achiral [2]rotaxanes can show high isoselectivity (Pi=0.8, 298 K) without requiring any chiral additives and enchain by a chain end control mechanism. The organocatalytic dynamic stereoselectivity

  聚乳酸（PLA）是一种完全可生物降解和可回收的塑料，由生物衍生的单体制成：它是一种循环经济型塑料。它的性质取决于其立体化学，等规聚乳酸显示出优异的热机械性能。在这里，描述了一种通过利用轮烷构象动力学来控制战术性的新手段。动态的非手性[2]轮烷可以显示出较高的等选择性（P i = 0.8，298 K），而无需任何手性添加剂，并且可以通过链端控制机制进行链合。有机催化的动态立体选择性可能适用于其他小分子和聚合催化剂。
• Oxidation of Alkynyl Boronates to Carboxylic Acids, Esters, and Amides
  作者：Chenchen Li、Pei Zhao、Ruoling Li、Bing Zhang、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/anie.202000988

  日期：2020.6.26

  efficient protocol was developed for the synthesis of carboxylic acids, esters, and amides through oxidation of alkynyl boronates, generated directly from terminal alkynes. This protocol represents the first example of C(sp)−B bond oxidation. This approach displays a broad substrate scope, including aryl and alkyl alkynes, and exhibits excellent functional group tolerance. Water, primary and secondary

  已经开发了一种通用有效的方案，用于通过直接从末端炔烃生成的炔基硼酸酯的氧化来合成羧酸，酯和酰胺。该协议代表C（sp）-B键氧化的第一个例子。该方法显示出广泛的底物范围，包括芳基和烷基炔烃，并且具有出色的官能团耐受性。水，伯醇和仲醇以及胺是适合这种转化的亲核试剂。值得注意的是，氨基酸和肽可用作亲核试剂，为合成和修饰肽提供了一种有效的方法。药物分子的制备进一步强调了该方法的实用性。
• 手性1,3-二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN109776422B

  公开（公告）日：2022-01-14

  本发明公开了一种手性1,3‑二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用。本发明的手性1,3‑二芳基咪唑盐卡宾前体，通过其与铜形成络合物，催化非活化端烯与联硼酸酯反应，高区域选择性、高对映选择性地得到手性马氏硼化物，成功解决了非活化端烯难以通过硼氢化反应直接形成手性马氏硼化物的问题，对于扩展手性烷基硼化物的种类具有重要意义，其中新型手性氮杂卡宾前体可以潜在应用于各种金属催化的不对称反应。
• Six- and Eightfold Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Hexa- and Octabromoarenes
  作者：Baldur Stulgies、Peter Prinz、Jörg Magull、Karsten Rauch、Kathrin Meindl、Stephan Rühl、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200400723

  日期：2005.1

  Palladium-catalyzed sixfold coupling of hexabromobenzene (20) with a variety of alkenylboronates and alkenylstannanes provided hexaalkenylbenzenes 1 in up to 73 % and 16 to 41 % yields, respectively. In some cases pentaalkenylbenzenes 21 were isolated as the main products (up to 75 %). Some functionally substituted hexaalkenylbenzene derivatives containing oxygen or sulfur atoms in each of their six

  钯催化六溴代苯（20）与各种烯基硼酸酯和烯基锡酮的六重偶联分别提供了六烯基苯1，产率分别高达73％和16％至41％。在某些情况下，五烯基苯21被分离为主要产物（最高含量为75％）。还已经制备了一些在其六个臂中的每个臂中含有氧或硫原子的官能取代的六烯基苯衍生物（16％至24％的产率）。较少空间阻碍的2,3,6,7,10,11-六溴代三亚苯基（24）的六倍偶联以93％的收率得到了所需的六（3,3-二甲基-1-丁烯基）三亚苯基（25）。八溴萘（26）的首次成功的交叉偶联反应以21％的收率得到了八-（3,3-二甲基-1-丁烯基）萘（27）。晶体结构分析表明，根据取代基的性质，这六个臂与1a和1i一样全部位于中心苯环的同一侧，从而使它们成杯形分子，或者在1h和23中交替地位于中心平面的上方和下方。在27中， C-1,4,6,7的四个臂向下，其他的臂向上，反之亦然。催化氢化后，1 a产生89％的六（叔