1,6-Bis(3,5-di-tert-butylphenyl)hexa-1,5-diyne-3,4-dione | 325793-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-Bis(3,5-di-tert-butylphenyl)hexa-1,5-diyne-3,4-dione
• 英文别名: 1,6-bis[3,5-di-tert-butylphenyl]hexa-1,5-diyne-3,4-dione；1,6-Bis(3,5-ditert-butylphenyl)hexa-1,5-diyne-3,4-dione
• CAS: 325793-25-7
• 化学式: C₃₄H₄₂O₂
• 分子量: 482.706
• InChiKey: FQLGGKWGQLAAMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  545.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-Bis(3,5-di-tert-butylphenyl)hexa-1,5-diyne-3,4-dione 在 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,6-Bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-3,4-dimethylenehexa-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  NIR chromophores from small acetylenic building blocks: a Diels–Alder approach to octaalkynylphthalocyanines

  摘要：

  研究人员设计了两条新的路线，从 1,2 二炔基二酮出发，制备交叉共轭的 3,4-二亚甲基六-1,5-二炔。三异丙基硅烷保护的二酮类化合物可以在与亚甲基三苯基膦的双维蒂希反应中进行二烯化反应，而其芳基封端的同系物则必须在彼得森烯化反应的条件下进行（三甲基硅甲基氯化镁，然后用亚硫酰氯对生成的二元醇进行脱水）。研究发现，二炔丁二烯与标准亲二烯的反应活性较低，替代热反应与[4Â +Â 2]环加成反应存在竞争。不过，二氰基乙炔被证明是一种有效的环加成伙伴，经过芳香化后可生成相应的二氰基二炔基苯。这些化合物在丁醇中与丁酸镁发生环四聚反应，生成八烷基炔基酞菁，从而完成了与光动力疗法相关的近红外发色团的简明三步合成。

  DOI：

  10.1039/b006114j
• 作为产物：
  描述：

  草酰氯 、 1,3-di-tert-butyl-5-ethynylbenzene 在 正丁基锂 、 copper(I) bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.59h， 以49%的产率得到1,6-Bis(3,5-di-tert-butylphenyl)hexa-1,5-diyne-3,4-dione
  参考文献：
  名称：

  NIR chromophores from small acetylenic building blocks: a Diels–Alder approach to octaalkynylphthalocyanines

  摘要：

  研究人员设计了两条新的路线，从 1,2 二炔基二酮出发，制备交叉共轭的 3,4-二亚甲基六-1,5-二炔。三异丙基硅烷保护的二酮类化合物可以在与亚甲基三苯基膦的双维蒂希反应中进行二烯化反应，而其芳基封端的同系物则必须在彼得森烯化反应的条件下进行（三甲基硅甲基氯化镁，然后用亚硫酰氯对生成的二元醇进行脱水）。研究发现，二炔丁二烯与标准亲二烯的反应活性较低，替代热反应与[4Â +Â 2]环加成反应存在竞争。不过，二氰基乙炔被证明是一种有效的环加成伙伴，经过芳香化后可生成相应的二氰基二炔基苯。这些化合物在丁醇中与丁酸镁发生环四聚反应，生成八烷基炔基酞菁，从而完成了与光动力疗法相关的近红外发色团的简明三步合成。

  DOI：

  10.1039/b006114j

文献信息

• The Synthesis of Arylalkyne-Substituted Tetrapyrazinoporphyrazines and an Evaluation of Their Potential as Photosensitisers for Photodynamic Therapy
  作者：Frieder Mitzel、Simon FitzGerald、Andrew Beeby、Rüdiger Faust

  DOI：10.1002/ejoc.200300566

  日期：2004.3

  New aryl-terminated octaalkynyl tetrapyrazinoporphyrazines were prepared in three steps starting from functionalised bisarylalkynyl 1,2-diones. While the tert-butylphenyl substituents were shown to aid solubility in organic solvents and to reduce chromophore aggregation efficiently, more hydrophilic tetrapyrazinoporphyrazines were obtained through the use of polyethylene glycol-substituted (PEG-substituted)

  从官能化的双芳基炔基 1,2-二酮开始，分三步制备了新的芳基封端的八炔基四吡嗪并四氮杂卟啉。虽然显示叔丁基苯基取代基有助于在有机溶剂中的溶解度并有效减少发色团聚集，但通过使用聚乙二醇取代（PEG 取代）苯基获得了更亲水的四吡嗪并四氮杂卟啉。测定炔属四吡嗪并四氮杂卟啉的吸收曲线和单线态氧量子产率以评估它们对PDT应用的适用性。在所有情况下，末端芳基部分的存在导致最低能量吸收最大值至 680 nm 和消光系数至超过 320000 的显着红移和增色移。如果镁配位在炔属四吡嗪并四氮杂卟啉的中心，则化合物在 THF 中的单线态氧量子产率为 0.40。以锌为中心金属离子，相同溶剂中的单线态氧量子产率增加到 0.70。新制备的发色团的吸收特性，以及它们产生单线态氧的能力，表明这些酞菁类似物是作为 PDT 敏化剂的有趣候选物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451
• Acetylenic Quinoxalinoporphyrazines as Photosensitisers for Photodynamic Therapy
  作者：Frieder Mitzel、Simon FitzGerald、Andrew Beeby、Rüdiger Faust

  DOI：10.1002/chem.200390140

  日期：2003.3.3

  chromophores are characterised by intense UV/Vis/NIR absorptions, most notably by bands at 770 nm with extinction coefficients exceeding 500 000 M(-1) cm(-1). With a view to possible photodynamic therapy applications, the potency of the chromophores to sensitise the formation of singlet oxygen was examined, both qualitatively using a 1,3-diphenylisobenzofuran assay, and quantitatively by the determination

  从功能化的hexa-1,5-diyne-3开始，分两步制备了一系列新的八炔基四-[6,7]-喹喔啉卟啉嗪（TQuiPors）脂类和亲水性衍生物，它们是萘酞菁的类似物。 4-二酮。将二价锌和镁离子引入大环核。尽管三异丙基甲硅烷基，3,5-二叔丁基苯基和4-三异丙基甲硅烷基氧基苯基的炔基TQuiPors具有亲脂性，因此可溶于标准有机溶剂，但发现聚乙二醇取代的衍生物可溶于DMSO和乙醇/水混合物。新的生色团的特征是强烈的UV / Vis / NIR吸收，最显着的特征是在770 nm处的谱带，消光系数超过500 000 M（-1）cm（-1）。为了可能的光动力疗法应用，使用1,3-二苯基异苯并呋喃测定定性地检测了发色团对单线态氧形成的敏感性，并通过确定单线态氧的量子产率进行了定量分析。发现所有TQuiPor在有空气的情况下照射时都会产生单线态氧。尤其是，八炔基Zn-TQuiPor产生单线态氧，其量
• Octaalkynyltetra[6,7]quinoxalinoporphyrazines: a new class of photosensitisers with potential for photodynamic therapy
  作者：Frieder Mitzel、Simon FitzGerald、Andrew Beeby、Rüdiger Faust

  DOI：10.1039/b109742n

  日期：2001.12.19

  dialkynyl-1,2-diones and 1,2-diamino-4,5-dicyanobenzene, show intense absorptions in the near infrared and have photooxidising properties that make them promising candidates as agents active in photodynamic therapy.

  由二炔基-1,2-二酮和 1,2-二氨基-4,5-二氰基苯分两步制得的乙炔取代的四 [6,7] 喹喔啉基卟啉，在近红外区显示出强烈的吸收，并具有使它们成为光氧化的特性作为活跃于光动力疗法的药剂的有希望的候选者。
• NIR chromophores from small acetylenic building blocks: a Diels–Alder approach to octaalkynylphthalocyanines
  作者：Rüdiger Faust、Frieder Mitzel

  DOI：10.1039/b006114j

  日期：——

  Two new routes to cross-conjugated 3,4-dimethylenehexa-1,5-diynes, both starting from dialkynyl 1,2-diones, have been devised. Whereas triisopropylsilyl-protected diketones could be diolefinated in a bis-Wittig reaction with methylenetriphenylphosphorane, their aryl-terminated congeners had to be subjected to the conditions of the Peterson olefination (trimethylsilylmethylmagnesium chloride and subsequent dehydration of the resulting diol with thionyl chloride). The reactivity of the diethynylbutadienes towards standard dienophiles was found to be low and alternative thermal reactions compete with [4 + 2] cycloadditions. However, dicyanoacetylene was shown to be an effective cycloaddition partner leading, after aromatisation, to the corresponding dicyanodiethynylbenzenes. These were cyclotetramerised with magnesium butanolate in butanol to furnish octaalkynylphthalocyanines, thereby completing a concise, three-step synthesis of these NIR chromophores of relevance to photodynamic forms of therapy.

  研究人员设计了两条新的路线，从 1,2 二炔基二酮出发，制备交叉共轭的 3,4-二亚甲基六-1,5-二炔。三异丙基硅烷保护的二酮类化合物可以在与亚甲基三苯基膦的双维蒂希反应中进行二烯化反应，而其芳基封端的同系物则必须在彼得森烯化反应的条件下进行（三甲基硅甲基氯化镁，然后用亚硫酰氯对生成的二元醇进行脱水）。研究发现，二炔丁二烯与标准亲二烯的反应活性较低，替代热反应与[4Â +Â 2]环加成反应存在竞争。不过，二氰基乙炔被证明是一种有效的环加成伙伴，经过芳香化后可生成相应的二氰基二炔基苯。这些化合物在丁醇中与丁酸镁发生环四聚反应，生成八烷基炔基酞菁，从而完成了与光动力疗法相关的近红外发色团的简明三步合成。