rac-(E)-2-hydroxy-3-pentenoic acid methyl ester | 96139-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: rac-(E)-2-hydroxy-3-pentenoic acid methyl ester
• 英文别名: (E)-2-hydroxy-3-pentensaeure-methylester；methyl (3E)-2-hydroxypent-3-enoate；(E)-methyl 2-hydroxypent-3-enoate；methyl (E)-2-hydroxy-3-pentenoate；methyl 2-hydroxy-3-pentenoate；(+/-)-2-hydroxy-pent-3t-enoic acid methyl ester；methyl (E)-2-hydroxypent-3-enoate
• CAS: 96139-47-8
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: PQUITRKFFJMPQW-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.061±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(E)-2-hydroxy-3-pentenoic acid methyl ester 在 silver(l) oxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 7,10-dichloro-3-methoxy-5-methyl-1-oxaspiro<5.5.>undeca-3,7,10-triene-2,9-dione
  参考文献：
  名称：

  乙烯酮缩醛的反应15.赤霉素和“ 7-羟基赤霉素”的区域特异性合成。

  摘要：

  一种新的二烯，1,2-脱甲氧基-1-三甲基甲硅烷氧基-1,3-戊丁，是由巴豆醛经氰醇n和βγ-不饱和取代基制备的。通过天然存在的标题化合物和各种部分甲基化的类似物的有利合成证明了该试剂的有用性。布置二烯上的供电子取代基是为了说明它们相反的电子效应的结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91252-9
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-hydroxypent-3-enenitrile 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 rac-(E)-2-hydroxy-3-pentenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  扁桃酸酯消旋酶的底物谱：底物和底物模型的最低结构要求

  摘要：

  扁桃消旋酶（EC 5.1.2.2）是少数几个生化特性良好的消旋酶之一。这种不依赖辅因子的酶的出色稳定性及其广泛的底物耐受性使其成为非天然α-羟基羧酸在生理反应条件下外消旋化的理想候选者，该条件可用于脱硫方案中，并与动力学拆分步骤结合使用。这篇综述总结了与该酶在制备规模生物转化中的应用有关的扁桃酸酯消旋酶的所有方面，并特别强调了其底物耐受性。底物结构活性数据的收集和评估导致了一套通用准则，这些准则被用作构建通用底物模型的基础，该准则可以快速估算给定底物的预期活性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505012

文献信息

• Synthese von 2-Hydeoxy-3-methyl-2-hexen-4-olid
  作者：Hans Stach、Walter Huggenberg、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.19870700214

  日期：1987.3.18

  Synthesis of 2-Hydroxy-3-methyl-2-hexen-4-olid

  2-羟基-3-甲基-2-己烯-4-油的合成
• Total Synthesis of Varitriol, Varioxirane, and Enantiomer of the Proposed Biosynthetic Precursor
  作者：Gangarajula Sudhakar、Jakka Raghavaiah

  DOI：10.1021/jo4011766

  日期：2013.9.6

  The first stereoselective total synthesis of varioxirane was accomplished, and the proposed biosynthetic pathway was supported by converting varioxirane to (+)-varitriol. The first total synthesis of enantiomer of the proposed biosynthetic precursor, (1E,3S,4R,5E)-1-(2-(hydroxymethyl)-3-methoxyphenyl)hepta-1,5-diene-3,4-diol, was also achieved by utilizing the unreacted allylic alcohol obtained during

  完成了首个立体选择性的水杨酸全合成，并通过将水杨酸转化为（+）-水三酚来支持拟议的生物合成途径。拟议的生物合成前体（1 E，3 S，4 R，5 E）-1-（2-（羟甲基）-3-甲氧基苯基）庚-1,5-二烯-3,4的对映异构体的第一次全合成-二醇也可通过利用在Sharpless动力学拆分步骤中获得的未反应的烯丙醇来获得。其他关键步骤包括霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应以及将α，β-不饱和酮非对映选择性还原为其相应的醇。
• Synthetic and Mechanistic Studies of (2<i>R</i>,3<i>S</i>)-3-Vinylmalic Acid as a Mechanism-Based Inhibitor of 3-Isopropylmalate Dehydrogenase
  作者：Akira Chiba、Tetsuya Aoyama、Rieko Suzuki、Tadashi Eguchi、Tairo Oshima、Katsumi Kakinuma

  DOI：10.1021/jo982206c

  日期：1999.8.1

  (2R,3S)-3-Vinylmalic acid (VM) was designed as a mechanism-based inhibitor of threo-3-isopropylmalate dehydrogenase (LPMDH), the rate-determining enzyme responsible for the penultimate step in the biosynthetic pathway of the essential amino acid L-leucine. The synthesis of VM was achieved in six steps from diethyl (R)-malate. Besides its weak activity as a substrate, VM was shown to be a mechanism-based inhibitor (K-I = 1.20 mM) for IPMDH as deduced from the time-dependent and kinetic analyses. 2-Oxo-3-pentenoate was identified as the enzyme reaction product of VM by GCMS analysis and H-1 NMR spectroscopy, but the supplemented 2-oxo-3-pentenoate was not, in contrast, inhibitive to the enzyme reaction. It seems likely from these results that an activated or nucleophilic amino acid of IPMDH by deprotonation during the ordinary enzyme reaction process participates in a strong interaction with the 2-oxo-3-pentenoate product, probably by the formation of a transient covalent bond, which in turn gives rise to inhibition of the enzyme reaction.

  (S)-3-乙烯基苹果酸(V M)被设计为苏式-3-异丙基苹果酸脱氢酶(LPMDH)的机制性抑制剂，该酶是必需氨基酸L-亮氨酸生物合成途径倒数第二步的限速酶。VM的合成以(R)-苹果酸二乙酯为原料，经过六步反应制得。除了具有弱的底物活性外，VM被认为是机制性抑制剂(KI=1.20m M)。该结论由时间依赖性和动力学分析得出。通过气相色谱-质谱分析和H-1核磁共振光谱鉴定，2-氧代-3-戊烯酸被确定为VM的酶反应产物，但补充的2-氧代-3-戊烯酸并未表现出抑制作用。从上述结果可推测，在日常酶反应过程中，IPMDH通过去质子化生成活性或亲核氨基酸，与2-氧代-3-戊烯酸产物形成强相互作用，很可能是通过生成瞬时共价键，从而抑制酶反应。
• Ketonization of 2-hydroxy-2,4-pentadienoate by 4-oxalocrotonate tautomerase: implications for the stereochemical course and the mechanism
  作者：Huiling Lian、Christian P. Whitman

  DOI：10.1021/ja00071a007

  日期：1993.9

  4-Oxalocrotonate tautomerase (EC 5.3.2-; 4-OT), an enzyme involved in the bacterial degradation of catechol to intermediates in the Krebs cycle, catalyzes the ketonization of 2-hydroxymuconate (1) to the α,β-unsaturated ketone (E)-2-oxo-3-hexenedioate (2). Kinetic studies on 4-OT suggest that the enzyme is an isomerase and catalyzes the transformation of (E)-2-oxo-4-hexenedioate (3) to 2 through the

  4-草酰巴豆酸互变异构酶 (EC 5.3.2-; 4-OT)，一种参与将儿茶酚细菌降解为克雷布斯循环中间体的酶，催化 2-羟基粘康酸 (1) 酮化为 α,β-不饱和酮(E)-2-oxo-3-hexenedioate (2)。对 4-OT 的动力学研究表明，该酶是一种异构酶，通过 1 的中介催化 (E)-2-oxo-4-hexenedioate (3) 转化为 2。异构酶可以通过 «one-base » 或“双基”机制。异构酶反应的整体立体化学过程可用于区分这两种机制。4-OT 反应的立体化学分析存在挑战，因为所提出的底物 3 无法合成或分离
• Warmerdam; Van Den Nieuwendijk; Kruse, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1996, vol. 115, # 1, p. 20 - 24
  作者：Warmerdam、Van Den Nieuwendijk、Kruse、Brussee、Van Der Gen

  DOI：——

  日期：——