4-ethylidene-3-methyl-2-oxetanone | 5659-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 4-ethylidene-3-methyl-2-oxetanone
• 英文别名: 3-methyl-4-ethylideneoxetan-2-one；Dimeres Methylketen；2-Methyl-3-ethyliden-β-lacton; 3-Hydroxy-2-methyl-penten-(3)-saeure-lacton；4-ethylidene-3-methyloxetane-2-one；4-ethylidene-3-methyl-oxetan-2-one；4-Ethylidene-3-methyloxetan-2-one
• CAS: 5659-14-3
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: CMSUQAHYZQWEKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  57-58 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethylidene-3-methyl-2-oxetanone 在 臭氧 、 丙醛 作用下， 以 氘代氯仿 、 乙腈 为溶剂， 生成 methylmalonic anhydride
  参考文献：
  名称：

  丙二酸酐的分解

  摘要：

  丙二酸酐在室温或低于室温时分解，形成乙烯酮和二氧化碳。丙二酸、甲基丙二酸和二甲基丙二酸酐的热分解速率常数通过 NMR 光谱在不同温度下进行测量，活化参数根据速率常数的温度依赖性进行评估。甲基丙二酸酐最快，ΔH(‡)最低，二甲基丙二酸酐最慢。对甲基数量的非线性依赖性是根据协调的 [2(s) + (2(s) + 2(s))] 或 [2(s) + 2(a)] 环回复进行讨论的由计算支持的扭曲过渡状态结构。

  DOI：

  10.1021/ja301867s
• 作为产物：
  描述：

  丙酸酐 在 三乙胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-ethylidene-3-methyl-2-oxetanone 、 2-ethyl-6-hydroxy-3,5-dimethylpyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF HIGH CALORIC FUELS AND CHEMICALS
  [FR] SYNTHÈSE DE COMBUSTIBLES ET DE PRODUITS CHIMIQUES À FORT POUVOIR CALORIFIQUE

  摘要：

  在一种实施例中，本申请公开了一种从合成气和生物质中选择性合成高级醇类和烃类的方法，这些物质可用作燃料和工业化学品。酮烯和酮化学以及加氢反应被用来合成燃料和化学品。在另一种实施例中，用于形成燃料和化学品的酮烯可以从乙酸制造，而乙酸可以从煤、生物质、天然气等生产的合成气中合成。

  公开号：

  WO2013070966A1

文献信息

• Silicone-Supported Cinchona Alkaloid Derivatives as Insoluble Organocatalysts in the Enantioselective Dimerization of Ketenes
  作者：Damiano Cancogni、Alessandro Mandoli、Ravindra P. Jumde、Dario Pini

  DOI：10.1002/ejoc.201101320

  日期：2012.3

  ester and silyl ether derivatives of theCinchona alkaloid 10,11-dihydroquinidine within insoluble cross-linked silicone elastomeric films. These materials were effective heterogeneous organocatalysts in the asymmetric dimerization of ketenes, which provided chiral Weinreb β-ketoamides in 28–83 % yield and 79–99 % ee in the course of several recycles. A productivity/enantioselectivity protocol is also proposed

  提出了一种简单的方法，用于将金鸡纳生物碱 10,11-二氢奎尼丁的酯和甲硅烷基醚衍生物共价固定在不溶性交联有机硅弹性体膜中。这些材料是烯酮不对称二聚中有效的多相有机催化剂，在几次循环过程中以 28-83% 的产率和 79-99% 的 ee 提供手性 Weinreb β-酮酰胺。还提出了生产力/对映选择性协议，以更好地评估可溶性和支持的不对称催化系统对过程强化的相对优点。
• New Polymer-Supported Mono- and Bis-<i>Cinchona</i>Alkaloid Derivatives: Synthesis and Use in Asymmetric Organocatalyzed Reactions
  作者：Ravindra P. Jumde、Anila Di Pietro、Antonella Manariti、Alessandro Mandoli

  DOI：10.1002/asia.201402924

  日期：2015.2

  Chinchona alkaloids and their application in the asymmetric dimerization of ketenes is reported. Six different immobilized derivatives, consisting of three dimeric and two monomeric 9‐O ethers, were prepared by “click” anchoring of soluble alkaloid precursors on to azidomethyl resins. The resulting insoluble polymer‐bound (IPB) organocatalysts were employed for promoting the dimerization of in‐situ

  聚苯乙烯负载的简单的合成金鸡报道生物碱和它们在烯酮的二聚化非对称应用。通过将可溶性生物碱前体“点击”固定在叠氮甲基树脂上，制备了由三种二聚体和两种单体9- O醚组成的六种不同的固定化衍生物。所得的不溶性聚合物结合（IPB）有机催化剂用于促进原位生成的烯酮的二聚作用。用N，O-二甲基羟胺打开烯酮二聚体中间体后，最终获得了有价值的Weinreb酰胺，收率很高（高达81％），对映体纯度也很高（ee高达96％））。所有IPB催化剂都可以有效地回收利用，而不会显着降低活性和对映选择性。还简要讨论了对其他不对称转变的扩展（内消旋酸酐的不对称化和2-氧吲哚的α-胺化）。
• Simple Preparation of Dimeric Cinchona Alkaloid Derivatives on Polystyrene Supports and a Highly Enantioselective Catalytic Heterogeneous Dimerization of Ketenes
  作者：Ravindra P. Jumde、Alessandro Mandoli、Federica De Lorenzi、Dario Pini、Piero Salvadori

  DOI：10.1002/adsc.201000165

  日期：——

  covalent immobilization of quinidine and hydroquinidine pyridazine ethers on insoluble polystyrene supports is described, which avoids the need of chromatographic purifications at any stage. The use of the heterogeneized alkaloid derivatives in the asymmetric organocatalytic dimerization of ketenes afforded high enantioselectivity values (90–97% ee) in the course of 20 reaction cycles.

  描述了一种方便的方法，用于将奎尼丁和对苯二酚哒嗪醚共价固定在不溶的聚苯乙烯载体上，从而避免了在任何阶段进行色谱纯化的需要。在烯酮的不对称有机催化二聚反应中使用异质生物碱衍生物可在20个反应周期内提供较高的对映选择性（90-97％ee）。
• REGIOSPECIFIC ALDOL SYNTHESIS. THE GENERATION OF ACTIVE ENOLATES BY THE REDUCTION OF 2,2,2-TRICHLOROETHYL ESTERS OF α-SUBSTITUTED-β-KETO ACIDS WITH Zn
  作者：Teruaki Mukaiyama、Toshio Sato、Seiji Suzuki、Tan Inoue、Hideo Nakamura

  DOI：10.1246/cl.1976.95

  日期：1976.1.5

  α-Substituted-β-keto acid 2,2,2-trichloroethyl esters reacted with aldehydes regiospecifically at α-carbon to the ester carbonyl in the presence of Zn to give the corresponding aldols in good yields.

  α-取代-β-酮酸 2,2,2-三氯乙酯在 Zn 的存在下与醛在 α-碳到酯的羰基处发生取代反应，以良好的收率得到相应的醛醇。
• Synthesis of High Caloric Fuels and Chemicals
  申请人：Henri John

  公开号：US20130118063A1

  公开（公告）日：2013-05-16

  In one embodiment, the present application discloses methods to selectively synthesize higher alcohols and hydrocarbons useful as fuels and industrial chemicals from syngas and biomass. Ketene and ketonization chemistry along with hydrogenation reactions are used to synthesize fuels and chemicals. In another embodiment, ketene used to form fuels and chemicals may be manufactured from acetic acid which in turn can be synthesized from synthesis gas which is produced from coal, biomass, natural gas, etc.

  在一种实施方式中，本申请公开了从合成气和生物质中选择性合成高级醇和烃类的方法，这些高级醇和烃类可用作燃料和工业化学品。使用酮和酮化学以及氢化反应来合成燃料和化学品。在另一种实施方式中，用于形成燃料和化学品的酮可以从乙酸中制造，而乙酸又可以从煤、生物质、天然气等合成气中合成。