2,2,6,6-tetramethyl-4-heptyn-3-ol | 30338-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-4-heptyn-3-ol
• 英文别名: 1,3-Di-tert.-butylpropargylalkohol；2,2,6,6-tetramethylhept-4-yn-3-ol
• CAS: 30338-48-8
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: TVXZJSZTLFMIMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-40 °C
• 沸点：
  185.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.879±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-4-heptyn-3-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 水 、 银 作用下， 生成 (E)-5-bromo-3,5-di-tert-butyl-2-phenyl-1,2-oxaphosphol-3-ene 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Macomber, Roger S.; Rardon, Daniel E.; Ho, Douglas M., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1993, vol. 75, # 1-4, p. 95 - 98

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-4-heptyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  炔酮的光化学 [3 + 2] 环加成反应。两种相似乙烯基卡宾中间体的不同命运和环丙烯醇的反应

  摘要：

  Par 辐射 de la tetramethyl-2,2,6,6 庚炔-4one-3 avec le tetramethylethylene dans C 6 H 6 , 形成 d'un cyclopropene-2ol-1 dont la thermolyse 导管 a une cetone allenique avec perte de C 3 H 6 . Par traitement avec NaOH形成d'une heptene-5one-3。Mecanisme: mise en jeu de carbenes

  DOI：

  10.1021/ja00320a023

文献信息

• TiCl4-Mediated Nucleophilic Substitution of Propargylic Esters
  作者：R Mahrwald、S Quint

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00652-9

  日期：2000.9

  Direct displacement reactions of propargylic esters are reported. 10 mol% of TiCl4 were used to carry out a nucleophilic substitution. Scope and limitation of this novel reaction are described.

  炔丙基酯的直接置换反应已有报道。使用10mol％的TiCl 4进行亲核取代。描述了该新颖反应的范围和局限性。
• Torquoselectivity in the Nazarov Reactions of Allenyl Vinyl Ketones
  作者：Timothy D. R. Morgan、Luc M. LeBlanc、Giselle H. Ardagh、Russell J. Boyd、D. Jean Burnell

  DOI：10.1021/jo502532a

  日期：2015.1.16

  Nazarov reactions mediated by BF3-etherate of a series of carbon-substituted allenyl vinyl ketones provided intermediates in which substituents on the termini of the allenes had rotated away from the vinyl moieties, and these intermediates were trapped by (4 + 3)-cyclizations. A computational examination of the torquoselectivity of these Nazarov reactions confirmed a kinetic preference for the observed

  一系列碳取代的烯丙基乙烯基酮的BF 3-醚酸酯介导的Nazarov反应提供了中间体，其中烯丙基末端上的取代基已经旋转远离乙烯基部分，并且这些中间体被（4 + 3）环化捕获。对这些Nazarov反应的扭转选择性的计算研究证实了所观察到的异构体的动力学偏好，并指出空间相互作用和异戊二烯变形程度是确定扭转选择性的重要因素。研究还表明，纳扎罗夫产品中一种几何异构体的比例较高，也可能是由于主要纳扎罗夫中间体的某些优先捕集所致。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of 2,3-Dihydro-2-ylidene-1,4-benzodioxins
  作者：Jean-Robert Labrosse、Paul Lhoste、Denis Sinou

  DOI：10.1021/jo0103625

  日期：2001.10.1

  4-benzodioxins. The reaction is suggested to proceed by the formation of a (sigma-allenyl)palladium complex, followed by the intermolecular attack of the phenoxide ion on this complex to generate a new (sigma-allyl)palladium complex in equilibrium with the corresponding (eta(3)-allyl)palladium complex. Intramolecular attack of the phenoxide ion afforded the corresponding benzodioxan compound. This last

  钯催化的苯1,2-二醇与各种炔丙基碳酸酯的缩合反应提供区域和立体选择性的2,3-二氢-2-亚甲基-1,4-苯并二恶英。建议该反应通过形成（sigma-烯基）钯配合物进行，然后苯氧化物离子在该配合物上进行分子间攻击以生成新的（sigma-烯丙基）钯配合物，与相应的（eta（ 3）-烯丙基）钯络合物。酚盐离子的分子内侵蚀得到相应的苯并二恶烷化合物。最后的攻击主要发生在（eta（3）-烯丙基）钯中间体的更亲电子的末端。产物的Z-或E-立体化学通过（1）H NMR和质子NOE测量以及在一个实施例上通过X射线分析确定。通常观察到的Z-立体化学与这种（eta（3）-烯丙基）钯中间体的形成是一致的。但是，在碳酸叔炔丙酯的情况下，通常观察到的E-立体化学可以解释为苯氧离子对中间（sigma-烯丙基）钯配合物的分子内攻击，与（eta（3）-烯丙基的平衡缓慢）钯配合物
• Competing Thermal Electrocyclic Ring-Closure Reactions of (2<i>Z</i>)-Hexa-2,4,5-trienals and Their Schiff Bases. Structural, Kinetic, and Computational Studies
  作者：José A. Souto、Martín Pérez、Carlos Silva López、Rosana Álvarez、Alicia Torrado、Angel R. de Lera

  DOI：10.1021/jo100558p

  日期：2010.7.2

  substituents of moderate size at C6. The reaction rates were indirectly derived from the empirical observations using a global optimization study based on differential evolution. The cyclizations are torquoselective, and the kinetically favored (E)-alkylidene heterocycles evolve by electrocyclic ring opening/ring closure toward the thermodynamic Z isomers upon extended reaction times. Density functional theory

  （2 Z）-六-2,4,5-三烯醛（乙烯基烯醛）与亚烷基-2 H-吡喃和相应的席夫碱衍生物与亚烷基吡啶的电环闭合反应可以同时进行。加入正丁胺后乙烯基烯醛环化和亚胺形成的速率决定了竞争的程度。一系列6-取代的-（2 Z）-4-叔丁基-3-甲基六甲基-2,4,5-三烯醛2和三亚胺4的电环化的活化能取决于C6上取代基之间的空间相互作用和在C4的叔丁基。亚烷基-2 H-吡喃的混合物得到3和3的亚烷基吡啶5，而在C6具有大的基团，而仅后者具有C6- t- Bu，仅前者在C6具有中等大小的取代基。使用基于差异演化的全局优化研究，可从经验观察值间接得出反应速率。环化是热选择性的，并且动力学上有利的（E）-亚烷基杂环是通过电环开/闭向热力学Z演化而来的反应时间延长的异构体。电环化的密度泛函理论（DFT）计算有助于将其表征为具有伪周环特征的单旋转过程，并使合理化反应性趋势和扭转选择性成为可能。
• A stereospecific synthesis of chiral 1,3-disubstituted bromoallenes
  作者：E.J. Corey、Neil W. Boaz

  DOI：10.1016/0040-4039(84)80006-4

  日期：——

  Optically active 1, 3-disubstituted propargyl alcohols undergo SNi′ rearrangements with thionyl bromide in the presence of propylene oxide to yield bromoallenes without loss of optical purity.

  在环氧丙烷的存在下，光学活性的1、3-二取代的炔丙醇与亚硫酰溴进行S N i'重排，以生成溴代丙二烯，而不会损失光学纯度。