3,3-dimethyl-5,7-di-tert-butylphosphaindane | 86120-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-5,7-di-tert-butylphosphaindane
• 英文别名: 5,7-Di-tert-butyl-3,3-dimethyl-2,3-dihydro-1H-phosphindole；5,7-ditert-butyl-3,3-dimethyl-1,2-dihydrophosphindole
• CAS: 86120-28-7
• 化学式: C₁₈H₂₉P
• 分子量: 276.402
• InChiKey: WBOOFHYBIBHMAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.2±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-5,7-di-tert-butylphosphaindane 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 ammonium hydroxide 为溶剂， 生成 5,7-Di-tert-butyl-3,3-dimethyl-1-thioxo-2,3-dihydro-1H-1λ⁵-phosphindole-1-thiol
  参考文献：
  名称：

  磷-磷双键的硫裂解

  摘要：

  当二膦（2,4,6-（- Bu）3 C 6 H 2 P）2在DBU（1,5-二氮杂双环）存在下用过量硫处理时，磷-磷双键发生裂解[5.4.0] undec-5-ene）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81178-3
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 3,3-dimethyl-5,7-di-tert-butylphosphaindane
  参考文献：
  名称：

  Wavelength- and Temperature-dependent Photolysis of a Diphosphene. Generation of 2,4,6-Tri-t-butylphenylphosphinidene andE/ZIsomerization

  摘要：

  通过E-1,2-双(2,4,6-三叔丁基苯基)二膦光解产生的膦亚胺的分子内C-H插入获得磷茚衍生物，而光解通过Pyrex 过滤器在 -40 °C 下得到 E 和 Z 的平衡混合物。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.1735

文献信息

• The reactivity of diphosphenes towards electrophilic and nucleophilic reagents
  作者：Alan H. Cowley、Jan E. Kilduff、Nicholas C. Norman、Marek Pakulski

  DOI：10.1039/dt9860001801

  日期：——

  [Au(PEt3)][PF6]. The reaction of (1) with excess of sulphur in the presence of 1,5-diazabicyclo[5.4.0] undec-5-ene results in PP bond cleavage and formation of a cyclic dithiophosphinic acid. The diphosphene, (1), reacts with LiMe to afford the anion [RP–P(Me)R]–. Quenching with MeOH affords the diphosphine R(H)P–P(Me)R, whilst treatment of [RP–P(Me)R]– with OH– causes P–P bond cleavage and formation

  P 2 [C（SiMe 3）3 ] 2（2）与化学计量的盐酸反应生成（Me 3 Si）3 CP（H）–P（Cl）C（SiMe 3）3，同时过量该试剂引起P P裂解并导致PH（Cl）[C（SiMe 3）3 ]的形成。用RP对应的反应PR（R = 2,4,6卜吨3 c ^ 6 ħ 2），（1），结果在PH（Cl）的R，即使在使用1个当量的HCl。用HBF 4对化合物（2）进行质子化·Et 2 O在–78°C时生成the盐[PH 3 C（SiMe 3）3 }] [BF 4 ]。的（质子化1与HBF）4 ·的Et 2 O为更加复杂和引线最终至P P键裂解和阳离子磷中心的插入到的C-H键的邻-Bu吨基。指示剂[R（Ag）P P（Ag）R] 2+和单阳离子[R（Ag）P PR] +和[RP P（AuPEt 3）R] +是在用（1）用Ag [ SO 3 CF3 ]或[Au（PEt 3）] [PF 6 ]。（
• Experimental and Computational Studies on a Base‐Free Terminal Uranium Phosphinidene Metallocene
  作者：Deqiang Wang、Wanjian Ding、Guohua Hou、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1002/chem.202003465

  日期：2020.12.15

  terminal uranium phosphinidene metallocene is presented; and its structure and reactivity have been studied in detail and compared to that of the corresponding thorium derivative. Salt metathesis reaction of the methyl iodide uranium metallocene Cp’’’2U(I)Me (2, Cp’’’=η5‐1,2,4‐(Me3C)3C5H2) with Mes*PHK (Mes*=2,4,6‐(Me3C)3C6H2) in THF yields the base‐free terminal uranium phosphinidene metallocene, Cp’’’2U=PMes*

  介绍了第一个稳定的无碱末端铀次膦金属茂；对其结构和反应性进行了详细研究，并与相应的th衍生物进行了比较。甲基碘铀的金属茂CP ''的复分解反应' 2 U（I）我（2，CP '''= η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2）用MES *在THF中的PHK（Mes * = 2,4,6-（Me 3 C）3 C 6 H 2）产生无碱末端铀次膦金属茂，Cp''' 2 U = PMes *（3）。此外，密度泛函理论（DFT）研究表明，在铀次膦[U] = PAr部分内，键对键的5f贡献很大，这导致[Cp''' 2 U] 2+与[ Mes * P] 2-的片段比相关的derivative衍生物的片段大。除空间原因外，这种键合上的差异导致两个分子的反应模式不同。因此，铀衍生物3可以充当CP“”” 2 U（II）的合成子释放亚膦部分（MES * P :)当与炔烃或各种杂-不饱和分子，例如
• Flash vacuum pyrolysis of dichlorophosphines over magnesium: Generation and reactivity of simple phosphinidenes
  作者：R.Alan Aitken、Wayiza Masamba、Neil J Wilson

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10236-2

  日期：1997.12

  Flash vacuum pyrolysis of dichlorophosphines over magnesium at 500–600 °C gives the products expected from intramolecular CH insertion of the corresponding phosphinidenes.

  在500–600°C的条件下，在镁上进行快速真空热裂解二氯膦，得到相应的次膦亚基分子内CH插入所需的产物。
• Uranium versus Thorium: Synthesis and Reactivity of [ <i>η</i> ⁵ ‐1,2,4‐(Me ₃ C) ₃ C ₅ H ₂ ] ₂ U[ <i>η</i> ² ‐C ₂ Ph ₂ ]
  作者：Deqiang Wang、Wanjian Ding、Guohua Hou、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1002/chem.202100089

  日期：2021.4.16

  The synthesis, electronic structure, and reactivity of a uranium metallacyclopropene were comprehensively studied. Addition of diphenylacetylene (PhC≡CPh) to the uranium phosphinidene metallocene [η5‐1,2,4‐(Me3C)3C5H2]2U=P‐2,4,6‐tBu3C6H2 (1) yields the stable uranium metallacyclopropene, [η5‐1,2,4‐(Me3C)3C5H2]2U[η2‐C2Ph2] (2). Based on density functional theory (DFT) results the 5f orbital contributions

  对铀金属环丙烯的合成、电子结构和反应活性进行了全面研究。将二苯乙炔 (PhC≡CPh) 加成到铀次膦茂金属 [ η 5 ‐1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 U=P-2,4,6- t Bu 3 C 6 H 2 ( 1 ) 产生稳定的铀金属环丙烯，[ η 5 ‐1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 U[ η 2 ‐C 2 Ph 2 ] ( 2 )。根据密度泛函理论 (DFT)，与相关的 Th IV化合物相比，5f 轨道对金属环丙烯 U-( η 2 -C=C) 部分内成键的贡献显着增加 [ η 5 -1,2,4-( Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 Th[ η 2 ‐C 2 Ph 2 ]，这也会导致 [ η 5 ‐1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 之间产生更多共价键2 ] 2 U 2+和 [ η 2 ‐C 2 Ph 2 ] 2−片
• A Base-Free Terminal Actinide Phosphinidene Metallocene: Synthesis, Structure, Reactivity, and Computational Studies
  作者：Congcong Zhang、Guohua Hou、Guofu Zi、Wanjian Ding、Marc D. Walter

  DOI：10.1021/jacs.8b09746

  日期：2018.10.31

  The synthesis, structure, and reactivity of a base-free terminal actinide phosphinidene metallocene have been comprehensively studied. The salt metathesis reaction of the thorium methyl iodide complex Cp‴2Th(I)Me (2; Cp‴ = η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2) with Mes*PHK (Mes* = 2,4,6-(Me3C)3C6H2) in THF furnishes the first stable base-free terminal phosphinidene actinide metallocene, Cp‴2Th═PMes* (3). Density functional

  已经全面研究了无碱末端锕系膦亚茂金属茂的合成、结构和反应性。甲基碘化钍配合物 Cp‴2Th(I)Me (2; Cp‴ = η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2) 与 Mes*PHK (Mes* = 2,4,6-) 的盐复分解反应(Me3C)3C6H2) 在 THF 中提供了第一个稳定的无碱末端膦亚锕系茂金属，Cp‴2Th=PMes* (3)。密度泛函理论 (DFT) 表明，Cp‴2Th2+ 和 [PMes*]2- 片段之间的键比相关的亚钍复合物中的键更共价。虽然膦化物配合物 3 对炔烃没有反应性，但它​​与各种杂不饱和分子如 CS2、异硫氰酸酯、腈、异腈和有机叠氮化物反应，形成二硫代碳化物、酰亚胺配合物、金属氮丙啶和叠氮化合物。