(E)-ethyl 2-(5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate | 1344679-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (E)-ethyl 2-(5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate
• 英文别名: (E)-ethyl 2-(1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate；ethyl (E)-2-(5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate；ethyl (2E)-2-(5-chloro-1-methyl-2-oxoindol-3-ylidene)acetate
• CAS: 1344679-52-2
• 化学式: C₁₃H₁₂ClNO₃
• 分子量: 265.696
• InChiKey: JCUMINMSKZTEPD-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 2-(5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate 在 奎宁 、 过氧化脲素 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.17h， 以96%的产率得到(2'S,3'S)-ethyl 5-chloro-1-methyl-2-oxospiro[indoline-3,2'-oxirane]-3'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Quinine as an organocatalytic dual activator for the diastereoselective synthesis of spiro-epoxyoxindoles

  摘要：

  A highly efficient organocatalytic approach has been developed for the diastereoselective epoxidation of (E)-3-ylidene-indolin-2-one derivatives using readily available natural product quinine and urea-hydrogen peroxide (UHP) in DCM at 10 degrees C to afford trans spiro-epoxyoxindoles which were further utilized to obtain beta-hydroxy-alpha-amino esters by water mediated regioselective ring opening from the less hindered end with aniline derivatives, under sonication. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.10.115
• 作为产物：
  描述：

  5-氯靛红 在 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-ethyl 2-(5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  手性 NHC 催化的 [4+2] 环加成：对 Spiro[cyclohex-4-ene-1,3'-indoles] 的高度非对映/对映选择性访问和 DFT 计算

  摘要：

  已开发出一种高效的 NHC 催化的各种 (E)-链烯基化丁和 γ-氯烯醛的环加成反应，以提供高产率的螺环己烯并吲哚衍生物，具有出色的非对映和对映选择性（高达 >20 : 1 dr，> 99 % ee ) 在不使用金属和添加剂的温和条件下。基于计算研究，讨论了 NHC 对非对映和对映选择性的作用。

  DOI：

  10.1002/chem.202203818

文献信息

• When Ethyl Isocyanoacetate Meets Isatins: A 1,3-Dipolar/Inverse 1,3-Dipolar/Olefination Reaction for Access to 3-Ylideneoxindoles
  作者：Wen-Kui Yuan、Tao Cui、Wei Liu、Li-Rong Wen、Ming Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00217

  日期：2018.3.16

  A new CuI/1,10-phen-catalyzed reaction for the synthesis of 3-ylideneoxindoles from readily available isatins and ethyl isocyanoacetate, in which ethyl isocyanoacetate acts as a latent two-carbon donor like the Wittig reagent, is reported. A tandem procedure including 1,3-dipolar cycloaddition/inverse 1,3-dipolar ring opening/olefination allows the preparation of 3-ylideneoxindoles with broad functional

  据报道，一种新的CuI / 1,10-phen催化的反应可从易得的靛红和异氰基乙酸乙酯合成3-亚苄基吲哚，其中异氰基乙酸乙酯像Wittig试剂一样是潜在的二碳供体。串联程序包括1,3-偶极环加成反应/ 1,3-偶极反环开环反应/烯化反应，可以制备具有宽泛的官能团耐受性的3-亚硝基氧吲哚。
• Catalytic Asymmetric Michael Addition/Cyclization of Isothiocyanato Oxindoles: Highly Efficient and Versatile Approach for the Synthesis of 3,2′-Pyrrolidinyl Mono- and Bi-spirooxindole Frameworks
  作者：Yi-Ming Cao、Fang-Fang Shen、Fu-Ting Zhang、Rui Wang

  DOI：10.1002/chem.201204114

  日期：2013.1.21

  A‐spiro‐ing to greatness: The catalytic asymmetric Michael addition/cyclization of isothiocyanato oxindoles has been realized. This versatile approach provides an easy and highly efficient way to access not only the enantioselective synthesis of 3,2′‐pyrrolidinyl spirooxindole frameworks, but also the construction of enatiomerically enriched bi‐spirooxindoles containing three contiguous stereocenters

  令人叹为观止：已实现异硫氰酸根合吲哚的催化不对称迈克尔加成/环化反应。这种多用途的方法不仅提供了一种简便高效的方法，不仅可以访问3,2'-吡咯烷基吡啶螺吲哚骨架的对映选择性合成，还可以构建包含三个连续的立体中心和两个螺-季四中心的对映体富集的双螺并恶二醛（参见方案） ）。
• Exploration of A New Zwitterion: Phosphine-Catalyzed [2+1+2] Cycloaddition Reaction
  作者：Yu-Ning Gao、Qin Xu、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201700242

  日期：2017.5.17

  A new zwitterion generated from different electron‐deficient alkenes and phosphines has been designed and its reactivity was explored. We demonstrated that this new zwitterion directed a novel [2+1+2] cycloaddition reaction between vinylpyridines and isatin‐derived electron‐deficient alkenes, affording spirocyclopenteneoxindole derivatives containing three stereocenters in moderate to good yields with

  设计了一种由不同的缺电子烯烃和膦生成的新型两性离子，并对其反应性进行了研究。我们证明了这种新的两性离子在乙烯基吡啶和伊斯汀衍生的缺电子的烯烃之间进行了新颖的[2 + 1 + 2]环加成反应，从而提供了具有三个立体中心的螺环戊烯氧吲哚衍生物，具有中等至良好的收率，并具有良好的非对映选择性。已经提出了一种可行的机制，该机制依靠初步的机械研究并得到理论计算的支持。
• Steric-Hindrance-Induced Diastereoselective Radical Nitration of 3-Alkylidene-2-oxindoles Followed by Tosylhydrazine-Mediated Sulfonation
  作者：Sayan Pramanik、Pinaki Saha、Prasanta Ghosh、Chhanda Mukhopadhyay

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01523

  日期：2023.3.17

  Metal-free radical nitration of the β C–H bond of 3-alkylidene-2-oxindoles with tert-butyl nitrite (TBN) has been explored. Interestingly, (E)-3-(2-(aryl)-2-oxoethylidene)oxindole and (E)-3-ylidene oxindole give different diastereomers on nitration. The mechanistic investigation revealed that the diastereoselectivity was controlled by the size of the functional group. Another transformation of 3-(nitroalkylidene)

  已经探索了 3-alkylidene-2-oxindoles 的 β C-H 键与亚硝酸叔丁酯 (TBN)的金属自由基硝化反应。有趣的是，( E )-3-(2-(aryl)-2-oxoethylidene)oxindole 和 ( E )-3-ylidene oxindole 在硝化时给出不同的非对映异构体。机理研究表明，非对映选择性受官能团大小的控制。通过金属和无氧化剂的甲苯磺酰肼介导的磺化作用，将 3-(硝基亚烷基) 羟吲哚转化为 3-(甲苯磺酰亚烷基) 羟吲哚。这两种方法都具有起始材料容易获得和操作简单的优点。
• Skeletal rearrangement through photocatalytic denitrogenation: access to C-3 aminoquinolin-2(1<i>H</i>)-ones
  作者：Swati Singh、Gopal Chakrabortty、Sudipta Raha Roy

  DOI：10.1039/d3sc04447e

  日期：——

  alternative method for the synthesis of 3-amino quinolin-2(1H)-one that overcomes the limitations of traditional methods by editing the molecular skeleton via a cascade C–N bond formation and denitrogenation process. We used TMSN3 as an aminating agent and a wide variety of 3-ylideneoxindoles as synthetic precursors for the quinolin-2(1H)-one backbone, which demonstrates remarkable tolerance of sensitive

  将胺基添加到杂芳族系统中是一项具有挑战性的合成过程，但它是许多生物活性分子开发中必不可少的过程。在这里，我们报告了一种合成 3-氨基喹啉-2(1 H )-one 的替代方法，该方法通过级联 C-N 键形成和脱氮过程编辑分子骨架，克服了传统方法的局限性。我们使用 TMSN 3作为胺化剂，并使用多种 3-亚叉吲哚作为 quinolin-2(1 H )-one 主链的合成前体，这对敏感官能团具有显着的耐受性。对照实验表明三唑啉中间体在产物的形成中起重要作用。光谱研究进一步确定了潜在的反应途径。