2-(4-甲氧基苯基)-4,4,6三甲基-1,3,2-二氧杂硼烷 | 934558-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2-(4-甲氧基苯基)-4,4,6三甲基-1,3,2-二氧杂硼烷
• 中文别名: 2-(4-甲氧基苯基)-4,4,6-三甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 934558-31-3
• 化学式: C₁₃H₁₉BO₃
• 分子量: 234.103
• InChiKey: LXPXXDGLEYPUQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-甲氧基苯基)-4,4,6三甲基-1,3,2-二氧杂硼烷 、 对苄基三氟甲磺酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到4-甲氧基-4-甲基-联苯
  参考文献：
  名称：

  4,6,6-三甲基-1,3,2-二氧硼烷的改进制备及其在简单的 [PdCl2(TPP)2]-催化芳基溴化物和碘化物硼酰化中的应用

  摘要：

  我们描述了 4,6,6-三甲基-1,3,2-二氧硼烷（MethylPentaneDiolBorane，MPBH）的方便制备，并证明它是 [PdCl2(PPh3)2]-催化芳基溴化物和碘化物。在氟化铯存在下，相应的硼酸酯会发生快速的 Suzuki 偶联反应。因此，对于 Pd 催化的硼化和交叉偶联反应，MPBH 是频哪醇硼烷的绝佳替代品。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800526
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲氧基苯基)-二甲胺 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 potassium tert-butylate 、 1,3-二环己基氯化咪唑 作用下， 以 乙二醇乙醚 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 2-(4-甲氧基苯基)-4,4,6三甲基-1,3,2-二氧杂硼烷
  参考文献：
  名称：

  Nickel-Catalyzed Borylation of Aryl- and Benzyltrimethylammonium Salts via C–N Bond Cleavage

  摘要：

  By developing a mild Ni-catalyzed system, a method for direct borylation of sp(2) and sp(3) C-N bonds has been established. The key to this hightly efficient C-N bond borylative cleavage depends on the appropriate choice of the nickel catalyst Ni(COD)(2), ICy center dot HCl as a ligand, and the use of 2-ethoxyethanol as the cosolvent. This transformation shows good functional group compatibility and can serve as powerful synthetic tool for gram-scale synthesis and late-stage C-N borylation of complex compounds.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02557

文献信息

• Engaging Ag(0) single atoms in silver(I) salts-mediated C-B and C-S coupling under visible light irradiation
  作者：Enxin Cui、Dan Qiao、Haibin Li、Lirong Guo、Chen-Ho Tung、Yifeng Wang

  DOI：10.1016/j.jcat.2021.08.035

  日期：2021.10

  transmission electron microscope (HAADF AC-STEM) and electron paramagnetic resonance (EPR). The activities of the silver(I) salts were affected by the anions and could be associated with their abilities in formation of AgSAs during the reactions. Kinetic studies showed that the deiodination rate was linearly correlated with the loading of AgSAs, and hence AgSAs were the true catalytic centers for the 1e−-reduction

  在可见光照射下，发现银 (I) 盐在芳基碘化物的硼酰化和亚磺酰化中具有活性。使用 AgF 的优化硼化方案不需要任何添加剂，在非常温和的条件下运行，并且可以很好地耐受广泛的底物和硼源。使用高角度环形暗场像差校正扫描透射电子显微镜 (HAADF AC-STEM) 和电子顺磁共振 (EPR) 检查硼酸化反应过程中 Ag(0) 单原子 (AgSAs) 的形成。银 (I) 盐的活性受阴离子的影响，可能与它们在反应过程中形成 AgSA 的能力有关。动力学研究表明，脱碘率与 AgSAs 的负载量呈线性相关，因此 AgSAs 是 1e 的真正催化中心- -CI 部分的减少。AgSAs 的氧化态在静止和工作状态均保持为 0。提出了一种以 AgSAs 作为催化中心和 AgNPs 作为光吸收剂的“串联工作”机制，以在可见光照射下实现芳基碘化物的硼化。目前的方法不仅为芳基碘化物的硼酸化和磺基化提供了一种替代系统，而且还揭示了银
• Pyridine-Catalyzed Radical Borylation of Aryl Halides
  作者：Li Zhang、Lei Jiao

  DOI：10.1021/jacs.6b11813

  日期：2017.1.18

  A pyridine-catalyzed transition-metal-free borylation reaction of haloarenes has been developed based on the selective cross-coupling of an aryl radical and a pyridine-stabilized boryl radical. Arylboronates were produced from haloarenes under mild conditions. This borylation reaction features a broad substrate scope, operational simplicity, and gram-scale synthetic ability.

  基于芳基和吡啶稳定的硼基的选择性交叉偶联，开发了吡啶催化的无过渡金属的卤代芳烃硼化反应。芳基硼酸酯是在温和条件下由卤代芳烃生产的。这种硼酸化反应具有广泛的底物范围、操作简单和克级合成能力。
• Feedstocks to Pharmacophores: Cu-Catalyzed Oxidative Arylation of Inexpensive Alkylarenes Enabling Direct Access to Diarylalkanes
  作者：Aristidis Vasilopoulos、Susan L. Zultanski、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/jacs.7b03387

  日期：2017.6.14

  A Cu-catalyzed method has been identified for selective oxidative arylation of benzylic C-H bonds with arylboronic esters. The resulting 1,1-diarylalkanes are accessed directly from inexpensive alkylarenes containing primary and secondary benzylic C-H bonds, such as toluene or ethylbenzene. All catalyst components are commercially available at low cost, and the arylboronic esters are either commercially

  已经确定了一种 Cu 催化的方法，用于苄基 CH 键与芳基硼酸酯的选择性氧化芳基化。所得的 1,1-二芳基烷烃可直接从含有伯和仲苄基 CH 键的廉价烷基芳烃（如甲苯或乙苯）中获得。所有催化剂组分均可以低成本商购获得，并且芳基硼酸酯可商购获得或容易从商购硼酸获得。强调了这些方法在药物化学应用中的潜在效用。
• 4,4,6-Trimethyl-1,3,2-dioxaborinane: A Practical Reagent for Palladium-Catalyzed­ Borylation of Aryl Halides
  作者：Miki Murata、Takeshi Oda、Shinji Watanabe、Yuzuru Masuda

  DOI：10.1055/s-2006-958962

  日期：2007.2

  The palladium-catalyzed borylation of aryl iodides with 4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinane is described. The mild reaction conditions employed allow for aryl iodides with a wide variety of functional groups to be tolerated. The products of this borylation were coupled with aryl halides to give biaryls in good yields.

  描述了钯催化的芳基碘化物与 4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinane 的硼化反应。所采用的温和反应条件允许具有多种官能团的芳基碘化物被耐受。这种硼化的产物与芳基卤化物偶联，以良好的收率得到联芳基化合物。
• Photocatalyzed borylation using water<b>-</b>soluble quantum dots
  作者：Hediyala B. Chandrashekar、Arun Maji、Ganga Halder、Sucheta Banerjee、Sayan Bhattacharyya、Debabrata Maiti

  DOI：10.1039/c9cc01737b

  日期：——

  The synthesis of arylboronates by Sandmeyer-type reactions in the presence of water still remains a significant challenge. Herein, we report the use of water-soluble MPA-capped quantum dot (QD) photocatalysts for the borylation of diazonium salts in the presence of water. A biphasic system under mild acidic conditions remains critical to prevent decomposition and competitive disulphide bond formation

  在水的存在下通过Sandmeyer型反应合成芳基硼酸酯仍然是一个重大挑战。在这里，我们报告了在水的存在下使用水溶性MPA封顶的量子点（QD）光催化剂进行重氮盐的硼化。在弱酸性条件下的双相体系对于防止分解和竞争性二硫键的形成仍然至关重要。本协议提供了更大范围的底物和硼化剂。另外，该催化系统提供了很高的周转率（TON）。本方法可以有效地区分硼酸和硼酸盐之间的细微反应活性差异。机理研究表明激发态电子转移途径。