配合物CpCoL 2(Cp = C 5 H 5; L = CO或CH 2 = CH 2)介导含有烯丙基醚键的α,δ,ω-烯炔的环异构化反应,通过以下反应介导到3-(氧杂环戊基或环烷基)呋喃可分离CpCo- η 4个-dienes。建议的机理包括三键和双键之一的初始络合,然后氧化偶联至钴2-环戊烯,末端双键插入以组装钴-4-环庚烯,β-氢化物消除,以及还原消除为配料一个CpCo- η 4-二烯。在可能的情况下,级联反应通过钴介导的氢化物转移和芳族呋喃环的解离而继续进行。氘标记实验的结果支持了这一假设。该反应显示出可变的立体选择性与用于偏好反式-产物(或被捕时,其顺式-Me CpCo- η 4 -二烯前体),但是在箱子完全区域选择性,其中两个取代基炔由存在电子分化或没有嵌入的氧气。区域选择性也可通过空间辨别或阻断两种可能的β-氢化物消除途径之一来实现。当通过这种区域控制避免了呋喃形成时,该序列以稳定的CpCo-
配合物CpCoL 2(Cp = C 5 H 5; L = CO或CH 2 = CH 2)介导含有烯丙基醚键的α,δ,ω-烯炔的环异构化反应,通过以下反应介导到3-(氧杂环戊基或环烷基)呋喃可分离CpCo- η 4个-dienes。建议的机理包括三键和双键之一的初始络合,然后氧化偶联至钴2-环戊烯,末端双键插入以组装钴-4-环庚烯,β-氢化物消除,以及还原消除为配料一个CpCo- η 4-二烯。在可能的情况下,级联反应通过钴介导的氢化物转移和芳族呋喃环的解离而继续进行。氘标记实验的结果支持了这一假设。该反应显示出可变的立体选择性与用于偏好反式-产物(或被捕时,其顺式-Me CpCo- η 4 -二烯前体),但是在箱子完全区域选择性,其中两个取代基炔由存在电子分化或没有嵌入的氧气。区域选择性也可通过空间辨别或阻断两种可能的β-氢化物消除途径之一来实现。当通过这种区域控制避免了呋喃形成时,该序列以稳定的CpCo-
Mono- and Bis-Acrolein Derivatives by Reliable and Efficient One-Step Methylenation of Aldehyde Precursors
作者:Leo Paquette、Kallol Basu、Jonathan Richards
DOI:10.1055/s-2004-834866
日期:——
A series of aldehydes carrying different functional groups was transformed directly into the α-methylene derivatives. Dialdehydes behaved comparably at both active sites. When keto aldehydes are involved, excellent levels of chemoselectivity are observed, with the ketone substructures exhibiting no sign of reactivity.
Stoichiometric and Catalytic (η
5-Cyclopentadienyl)cobalt-Mediated Cycloisomerizations of Ene-Yne-Ene Type Allyl Propargyl Ethers
作者:Chu-An Chang、Stefan Gürtzgen、Erik P. Johnson、K. Peter C. Vollhardt
DOI:10.1055/s-0039-1690727
日期:2020.2
CO or CH2=CH2) mediate the cycloisomerizations of α,δ,ω-enynenes containing allylic ether linkages to 3-(oxacyclopentyl or cycloalkyl)furans via the intermediacy of isolable CpCo-η 4-dienes. A suggested mechanism comprises initial complexation of the triple bond and one of the double bonds, then oxidative coupling to a cobalt-2-cyclopentene, terminal double bond insertion to assemble a cobalta-4-cycloheptene
配合物CpCoL 2(Cp = C 5 H 5; L = CO或CH 2 = CH 2)介导含有烯丙基醚键的α,δ,ω-烯炔的环异构化反应,通过以下反应介导到3-(氧杂环戊基或环烷基)呋喃可分离CpCo- η 4个-dienes。建议的机理包括三键和双键之一的初始络合,然后氧化偶联至钴2-环戊烯,末端双键插入以组装钴-4-环庚烯,β-氢化物消除,以及还原消除为配料一个CpCo- η 4-二烯。在可能的情况下,级联反应通过钴介导的氢化物转移和芳族呋喃环的解离而继续进行。氘标记实验的结果支持了这一假设。该反应显示出可变的立体选择性与用于偏好反式-产物(或被捕时,其顺式-Me CpCo- η 4 -二烯前体),但是在箱子完全区域选择性,其中两个取代基炔由存在电子分化或没有嵌入的氧气。区域选择性也可通过空间辨别或阻断两种可能的β-氢化物消除途径之一来实现。当通过这种区域控制避免了呋喃形成时,该序列以稳定的CpCo-