tert-butyl (E)-3-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-2-oxoindoline-1-carboxylate | 1279575-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (E)-3-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-2-oxoindoline-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (3E)-3-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-2-oxoindole-1-carboxylate
• CAS: 1279575-25-5
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₅
• 分子量: 303.315
• InChiKey: PDTLZPHKGLIJRT-PKNBQFBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-3-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-2-oxoindoline-1-carboxylate 在 1-(2,6-diisopropylphenyl)-3-((1S)-((2S,4S,5R)-5-ethylquinuclidin-2-yl)(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl)thiourea 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-ethyl 2-methyl (1R,2R,3S)-3-acetyl-2'-oxo-1',2'-dihydrospiro[cyclopropane-1,3'-indole]-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  羟吲哚衍生物螺环丙烷化中两个季铵盐中心的高度对映体和非对映体选择性。

  摘要：

  螺环丙烷：亚烷基ide吲哚与2-氯乙酰乙酸乙酯的不对称级联环丙烷化仅获得八种可能的立体异构体中的一种。改进的催化剂设计确保以高收率，高对映和非对映选择性合成具有两个季中心的螺环丙基羟吲哚（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201203099
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl (E)-3-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  轴向手性的远程控制：通过ATAD的不对称化合成螺氧并吲哚-Urazoles

  摘要：

  首次通过非对称化策略，通过对不对称三组分反应中轴向手性的远程控制，组装了具有N -Ar立体轴的一类光学纯螺氧基吲哚-脲基化合物。这种转化是通过串联双硫脲催化的不对称Diels-Alder反应和受底物控制的不对称烯反应实现的。来自芳构化的驱动力和4-芳基-1,2,4-三唑-3,5-二酮亲和剂的高反应性介导了在温和条件下发生连续的烯反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02361

文献信息

• Enantioselective Construction of Spirooxindole‐Fused Cyclopenta[ <i>c</i> ]chromen‐4‐ones Bearing Five Contiguous Stereocenters via a Stepwise (3+2) Cycloaddition
  作者：Sandip Sambhaji Vagh、Praneeth Karanam、Cheng‐Chieh Liao、Ting‐Han Lin、Yan‐Cheng Liou、Athukuri Edukondalu、Yi‐Ru Chen、Wenwei Lin

  DOI：10.1002/adsc.201901655

  日期：2020.4.17

  The bifunctional quinine‐catalyzed stepwise (3+2) cycloaddition for the enantioselective construction of spirooxindole‐fused cyclopenta[c]chromen‐4‐ones is developed. The reactions of 3‐homoacylcoumarins and alkylidene oxindole electrophiles generate aforementioned spirooxindole‐chromenone adducts bearing five contiguous stereocenters, of which one is the spiro all‐carbon quaternary stereocenter in

  开发了双功能奎宁催化的逐步（3 + 2）环加成反应，用于螺氧基吲哚稠合的环戊多[ c ] chromen -4-ones的对映选择性构建。3-高酰基香豆素与亚烷基氧吲哚亲电子的反应生成上述带有5个连续立体中心的螺杂吲哚-色酮酮加合物，其中一个是高产率（高达99％）的螺全碳四元立体中心，具有出色的立体选择性（高达> 20： 1博士和99％ee）。已针对三种不同的亚烷基ind吲哚亲电子试剂研究了该方法，并且也可以在克级上进行实际证明。机理研究表明，（3 + 2）环加成反应可合成螺氧杂吲哚稠合的环戊五烯[ c]] chromen-4-ones通过逐步反应途径进行。
• 3-Chlorooxindoles: Versatile Starting Materials for Asymmetric Organocatalytic Synthesis of Spirooxindoles
  作者：Artur Noole、Maksim Ošeka、Tõnis Pehk、Mario Öeren、Ivar Järving、Mark R. J. Elsegood、Andrei V. Malkov、Margus Lopp、Tõnis Kanger

  DOI：10.1002/adsc.201300019

  日期：2013.3.25

  3‐Chlorooxoindoles have emerged as versatile precursors in the synthesis of spirocyclopropyl oxindoles. High enantio‐ and diastereoselectivity was attained under conditions of both iminium/enamine and H‐bonding catalysis.

  3-螺代氧代吲哚已成为螺环丙基氧代吲哚合成中的多用途前体。在亚胺/烯胺和氢键催化条件下均实现了高对映体和非对映体选择性。
• Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of Methyleneindolinones with <i>N</i>,<i>N</i>′-Cyclic Azomethine Imines Catalyzed by a <i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxide–Mg(OTf)₂ Complex
  作者：Chengkai Yin、Lili Lin、Dong Zhang、Juhua Feng、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01760

  日期：2015.10.2

  N′-dioxide–Mg(OTf)2 catalyst system has been developed for the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition between methyleneindolinones and N,N′-cyclic azomethine imines. The desired pyrazolidine products with contiguous quaternary–tertiary stereocenters were obtained in up to 99% yields with up to 99% ee and >19:1 dr under mild reaction conditions.

  已开发出一种高效的手性N，N'-二氧化物-Mg（OTf）2催化剂体系，用于亚甲基吲哚满酮与N，N'-环偶氮甲亚胺之间的不对称1,3-偶极环加成反应。在温和的反应条件下，所需的吡唑烷产品具有连续的季-叔立体中心，产率高达99％，ee高达99％，dr > 19：1 。
• Remote Control of Axial Chirality: Synthesis of Spirooxindole–Urazoles via Desymmetrization of ATAD
  作者：Lin-Lin Zhang、Ji-Wei Zhang、Shao-Hua Xiang、Zhen Guo、Bin Tan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02361

  日期：2018.10.5

  control of axial chirality in an asymmetric three-component reaction. This transformation was realized by a tandem bisthiourea-catalyzed asymmetric Diels–Alder reaction and substrate-controlled asymmetric ene reaction. The driving force derived from aromatization and the high reactivity of 4-aryl-1,2,4-triazole-3,5-dione enophiles mediated the occurrence of the successive ene reaction under mild conditions

  首次通过非对称化策略，通过对不对称三组分反应中轴向手性的远程控制，组装了具有N -Ar立体轴的一类光学纯螺氧基吲哚-脲基化合物。这种转化是通过串联双硫脲催化的不对称Diels-Alder反应和受底物控制的不对称烯反应实现的。来自芳构化的驱动力和4-芳基-1,2,4-三唑-3,5-二酮亲和剂的高反应性介导了在温和条件下发生连续的烯反应。
• Catalytic asymmetric synthesis of spirocyclobutyl oxindoles and beyond <i>via</i> [2+2] cycloaddition and sequential transformations
  作者：Xia Zhong、Jiuqi Tan、Jianglin Qiao、Yuqiao Zhou、Cidan Lv、Zhishan Su、Shunxi Dong、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/d1sc02681j

  日期：——

  conditions. Moreover, formal [4+2] cycloaddition products occurring at the terminal CC bond of N-allenamides, dihydropyran-fused indoles, were afforded by a stereospecific sequential transformation with the assistance of a catalytic amount of Cu(OTf)2. In contrast, performing the conversion under air led to the formation of γ-lactones via the water-involved deprotection and rearrangement process. Experimental

  具有结构多样性的小分子集合的有效不对称合成对于药物发现非常重要。在此，三种不同类型的手性环状化合物可通过对映选择性催化和顺序转化获得。高度区域选择性和对映选择性的[2 + 2]（环加成Ë）与内部C -alkenyloxindoles的C键N- allenamides与达到Ñ，Ñ '二氧化物/镍（OTF）2作为催化剂。在温和的条件下获得了各种光学活性的螺环丁基羟吲哚衍生物。此外，在N-的末端 C C 键上出现正式的 [4+2] 环加成产物在催化量的 Cu(OTf) 2的帮助下，通过立体有择顺序转化得到二氢吡喃稠合吲哚的烯丙酰胺。相比之下，在空气下进行转化导致通过与水有关的脱保护和重排过程形成 γ-内酯。进行了实验研究和 DFT 计算以探索反应机理。