2,4,5,8-tetrakis(tert-butyl)-1,3,6,7-tetraphosphatetracyclo<4.2.0.0^2.6.0^3.5>oct-7-ene | 141957-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: 2,4,5,8-tetrakis(tert-butyl)-1,3,6,7-tetraphosphatetracyclo<4.2.0.0^2.6.0^3.5>oct-7-ene
• 英文别名: 2,3,5,8-tetratert-butyl-1,4,6,7-tetraphosphatetracyclo[3.3.0.0^2,4.0^3,6]oct-7-ene；2,3,5,8-Tetratert-butyl-1,4,6,7-tetraphosphatetracyclo[3.3.0.02,4.03,6]oct-7-ene
• CAS: 141957-86-0
• 化学式: C₂₀H₃₆P₄
• 分子量: 400.401
• InChiKey: YRHAHLURSXFRPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,5,8-tetrakis(tert-butyl)-1,3,6,7-tetraphosphatetracyclo<4.2.0.0^2.6.0^3.5>oct-7-ene 以 氘代苯 为溶剂， 生成 2,3,4,4b-Tetra-tert-butyl-1,2a,2b,4a-tetraphospha-cyclopropa[cd]pentalene
  参考文献：
  名称：

  有机磷化合物，119.磷炔环四聚物系统-合成，化合价异构化和反应†

  摘要：

  与它们的全碳类似物相反，磷炔环寡聚物仅在几年前才可以使用。在cyclotetramers的化学一个里程碑是tetraphosphacubane的合成和结构表征5，如叔butylphosphaacetylene（的热解产物而获得1）。从那时起，已经完成了11个环四聚体的构建，涵盖了7个不同的框架（AG）。由于使用动力学稳定的磷炔烃作为起始原料，所有已知的环四聚体均带有空间上需要的取代基（叔丁基，叔戊基，1-金刚烷基）。环四聚不仅可以通过1的热分解来实现，也可以通过替代和选择性途径，例如过渡金属介导的，路易斯酸和碱诱导的过程，以及通过环加成至磷炔烃环三聚体。有趣的是，这些四聚体可通过各种化合价异构化而相互转化。热和光化学诱导的重排的结果与对母体化合物进行的MO计算非常吻合。磷炔环四聚物表现出高度有趣的反应性和其他特殊特征。一个杰出的例子是四磷杂环戊二烯5，由于其独特的键合排列，其显示出不同寻常的结构和光谱特性。

  DOI：

  10.1002/cber.19971300703
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基丙基次基膦 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 六氯乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 2,4,5,8-tetrakis(tert-butyl)-1,3,6,7-tetraphosphatetracyclo<4.2.0.0^2.6.0^3.5>oct-7-ene
  参考文献：
  名称：

  The Metal-Initiated Cyclooligomerization of Phospha-Alkynes and its Consequences [1]

  摘要：

  DOI：

  10.1080/10426509908546231

文献信息

• Organophosphorus compounds Part 164. 2,4-Disubstituted 1,3-diphosphacyclobutadienes: generation and trapping reactions
  作者：Andreas Mack、Steffen Danner、Uwe Bergsträßer、Heinrich Heydt、Manfred Regitz

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01344-4

  日期：2002.2

  1lambda(3),3lambda(3)-Diphosphacyclobutadienes have been specifically generated for the first time through hexachloroethane-induced extrusion of the organophosphorus ligands from dimeric zirconocene-phosphaalkyne complexes. The species were chemically characterized indirectly by reactions with appropriate trapping reagents. Thus, the use of bis(acceptor)-substituted alkynes gave rise to 2,5-diphosphabenzvalenes, whereas reactions with N-methylmaleinimide and donor -substituted alkynes such as bis(diethylamino)acetylene resulted in the fort-nation of 1,3-diphospha-Dewar-benzenes. Representatives of both classes of compounds were analyzed by X-ray crystallography. Kinetically stabilized phosphaalkynes reacted similarly to furnish tetraphosphabishomoprismanes through a sequence of [4 + 2] and [2 + 2 + 2] cycloaddition processes. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
• Breit, Bernhard; Bergstraesser, Uwe; Maas, Gerhard, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 8, p. 1043 - 1046
  作者：Breit, Bernhard、Bergstraesser, Uwe、Maas, Gerhard、Regitz, Manfred

  DOI：——

  日期：——
• Homo-Diels—Alder reactions of 2,4,6-tri-tert-butyl-1,3,5-triphospha-Dewar-benzene
  作者：Paul Binger、Stefan Leininger、Manfred Regitz、Uwe Bergsträβer、Joachim Bruckmann、Carl Krüger

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06565-5

  日期：1997.2

  Homo-Diels-Alder reactions take place under very mild conditions when the 1,3,5-triphospha-Dewar-benzene derivative 4 is allowed to react with electron-deficient alkynes, such as dimethyl acetylenedicarboxylate or methyl propyonate, or with tert-butylphosphaacetylene. The resultant [2 + 2 + 2]-cycloadducts 5, 6, and 8 can be isolated in excellent yields and are formed regioselectively. Moreover, the first example of a [4 + 2 + 2]-cycloaddition has been realized by the reaction of 4 with tri-tert-butylazacyclobutadiene 10 which yields the two exo-cycloadducts 11 and 12. The cycloadduct 12 is unstable under the conditions of column chromatography on silica gel and undergoes rearrangement to the isomer 13.
• Organophosphorus Compounds, 119. The Phosphaalkyne Cyclotetramer System — Syntheses, Valence Isomerizations, and Reactions
  作者：Andreas Mack、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/cber.19971300703

  日期：1997.7

  Interestingly, these tetramers can be interconverted by various valence isomerizations. The results of thermal and photochemically-induced rearrangements are in good agreement with MO calculations carried out for the parent compounds. Phosphaalkyne cyclotetramers exhibit a highly interesting reactivity and other peculiar features. One outstanding example is the tetraphosphacubane 5, which shows unusual

  与它们的全碳类似物相反，磷炔环寡聚物仅在几年前才可以使用。在cyclotetramers的化学一个里程碑是tetraphosphacubane的合成和结构表征5，如叔butylphosphaacetylene（的热解产物而获得1）。从那时起，已经完成了11个环四聚体的构建，涵盖了7个不同的框架（AG）。由于使用动力学稳定的磷炔烃作为起始原料，所有已知的环四聚体均带有空间上需要的取代基（叔丁基，叔戊基，1-金刚烷基）。环四聚不仅可以通过1的热分解来实现，也可以通过替代和选择性途径，例如过渡金属介导的，路易斯酸和碱诱导的过程，以及通过环加成至磷炔烃环三聚体。有趣的是，这些四聚体可通过各种化合价异构化而相互转化。热和光化学诱导的重排的结果与对母体化合物进行的MO计算非常吻合。磷炔环四聚物表现出高度有趣的反应性和其他特殊特征。一个杰出的例子是四磷杂环戊二烯5，由于其独特的键合排列，其显示出不同寻常的结构和光谱特性。
• The Metal-Initiated Cyclooligomerization of Phospha-Alkynes and its Consequences [1]
  作者：A. Mack、F. Tabellion、C. Peters、A. Nachbauer、U. Bergsträsser、F. Preuss、M. Regitz

  DOI：10.1080/10426509908546231

  日期：1999.1.1