(R)-3-(4-fluorophenyl)cyclohexanone | 479586-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(4-fluorophenyl)cyclohexanone
• 英文别名: 3-(4-fluorophenyl)cyclohexanone；(R)-3-(4-fluorophenyl)cyclohexan-1-one；(3R)-3-(4-fluorophenyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 479586-34-0
• 化学式: C₁₂H₁₃FO
• 分子量: 192.233
• InChiKey: ACJABDUOKFETPL-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 4-氟苯硼酸 在 heterogeneous Rh metallic nanoparticle catalyst immobilized on chiral polymer 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到(R)-3-(4-fluorophenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  固定在手性聚合物上的非均相Rh和Rh / Ag双金属纳米粒子催化剂†

  摘要：

  尽管具有均质手性催化剂的优点，例如对可持续社会的环境友好性，但其发展远远落后于均质手性催化剂。我们在本文中描述了由具有手性二烯部分的聚苯乙烯基聚合物组成的新型多相手性Rh和Rh / Ag双金属纳米颗粒催化剂。该催化剂能够在芳基硼酸与α，β-不饱和羰基化合物（如酮，酯和酰胺）的不对称1,4-加成反应中以及在其他不对称反应中获得高至优异的收率和对映选择性。催化剂可以很容易地通过简单的过滤回收并重复使用。它们也可以应用于连续流合成。我们还将讨论基于XPS分析的可能反应物种的性质。

  DOI：

  10.1039/c9sc02670c

文献信息

• Chiral porous organic frameworks for asymmetric heterogeneous catalysis and gas chromatographic separation
  作者：Jinqiao Dong、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1039/c4cc07648f

  日期：——

  Three chiral robust diene-based porous organic frameworks (POFs) are prepared. POF-1 is shown to be an efficient heterogeneous catalyst after metallation for asymmetric conjugation addition with up to 93% ee, and it can also function as a new chiral stationary phase for gas chromatographic separation of racemates.

  制备了三种具有手性的稳定二烯基多孔有机框架（POFs）。实验表明，POF-1经过金属化后，作为一种高效的非均相催化剂，用于不对称共轭加成时，其对映体过量率可达93%，同时它还可以作为新型的手性固定相，用于气相色谱法拆分外消旋混合物。
• A Chiral Bis-Sulfoxide Ligand in Late-Transition Metal Catalysis; Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to Electron-Deficient Olefins
  作者：Ronaldo Mariz、Xinjun Luan、Michele Gatti、Anthony Linden、Reto Dorta

  DOI：10.1021/ja710665q

  日期：2008.2.1

  A bis-sulfoxide with a binaphthyl backbone is introduced as a readily available, chiral ligand entity in late-transition metal catalysis. Ligand p-tol-BINASO [where p-tol-BINASO is 1,1‘-binaphthalene-2,2‘-diyl-bis-(p-tolylsulfoxide)] is obtained in pure form in one single synthetic step from relatively cheap, commercially available starting materials. Precatalyst [(P,R,R)-p-tol-BINASO}RhCl]2 was synthesized

  具有联萘骨架的双亚砜作为后过渡金属催化中容易获得的手性配体实体被引入。配体 p-tol-BINASO [其中 p-tol-BINASO 是 1,1'-联萘-2,2'-二基-双-(对甲苯基亚砜)] 在一个单一合成步骤中以纯形式从相对便宜的、市售原料。前催化剂 [(P,R,R)-p-tol-BINASO}RhCl]2 以高产率合成，并通过 X 射线衍射进行结构表征，并将结构数据与游离配体进行比较。该预催化剂在芳基硼酸与环状 α,β-不饱和酮和酯的不对称 1,4-加成反应中显示出优异的反应性和选择性。
• Chiral Sulfoxide-Olefin Ligands: Completely Switchable Stereoselectivity in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions
  作者：Guihua Chen、Jiangyang Gui、Liangchun Li、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201102586

  日期：2011.8.8

  it both ways: A novel class of chiral sulfoxide‐olefin ligands was synthesized from a single chiral source. These ligands were evaluated in rhodium‐catalyzed 1,4‐additions of arylboronic acids to electron‐deficient olefins, and remarkable olefin‐directed reversal of stereoselectivity (up to >99 % ee, R isomer; 98 % ee, S isomer) was observed when the reversal ligand pair L1 (branched olefin) and L2

  两者兼有：从单一手性来源合成了一类新型的手性亚砜-烯烃配体。在铑催化的芳基硼酸的1,4加成反应中，对这些配体进行了评估，并观察到电子不足的烯烃，并 观察到烯烃定向的立体选择性显着逆转（高达99％ee，R 异构体； 98％ee，S异构体）。当使用反向配体对L1（支链烯烃）和L2（直链烯烃）时（参见方案）。
• Fine‐Tuning the Bicyclo[3.3.1]nona‐2,6‐diene Ligands: Second Generation 4,8‐Substituted Dienes for Rh‐Catalyzed Asymmetric 1,4‐Addition Reactions
  作者：Vidmantas Bieliūnas、Sigitas Stončius

  DOI：10.1002/cctc.202100638

  日期：2021.9.7

  C2-symmetric 4,8-endo,endo-bis(alkoxy) bicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene ligands possessing additional 4,8-exo,exo substituents is reported. The 4,8-exo,exo groups provide a further element for fine-tuning of the ligand structure by enforcing conformational rigidity of the 4,8-endo,endo side chains. Such tetrasubstituted bicyclo[3.3.1]nona-2,6-dienes were employed as steering ligands in the rhodium-catalyzed arylation

  设计和合成了第二代C 2 -对称 4,8-内，内 -双（烷氧基）双环 [3.3.1] 壬 - 2,6-二烯配体，具有额外的 4,8-外，外取代基。4,8- exo,exo基团通过加强 4,8-内、内侧链的构象刚性为配体结构的微调提供了进一步的元素。这种四取代的双环[3.3.1]壬二烯-2,6-二烯在铑催化的环烯酮与芳基硼酸的芳基化反应中被用作导向配体，提供相应的1,4-加成产物，产率良好至极好（69- 99 %) 和高达 99 % ee 的对映选择性。
• Electronically deficient ( Rax , S , S )-F 12 -C 3 -TunePhos and its applications in asymmetric 1,4-addition reactions
  作者：Shu-Bo Hu、Zhang-Pei Chen、Ji Zhou、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.072

  日期：2016.4

  diphosphine ligand (Rax,S,S)-F12-C3-TunePhos has been concisely synthesized. The electron-poor ligand features both chiral centers and chiral axis bearing fluoro-functional groups on each phosphorus phenyl ring based on C3-TunePhos backbone. The catalyst composed of this ligand and rhodium showed excellent activities and enantioselectivities in asymmetric 1,4-addition reactions of arylboronic acids to

  简明地合成了一种新型的电子缺陷的手性二膦配体（R ax，S，S）-F 12 -C 3 -TunePhos。贫电子配体的特征是基于C 3 -TunePhos主链的每个磷苯环上的手性中心和手性轴均带有氟官能团。由这种配体和铑组成的催化剂在芳基硼酸与ee高达99％的各种α，β-不饱和酮的不对称1,4-加成反应中显示出出色的活性和对映选择性。