(E)-2,7-dimethyl-1,3,7-octatriene-5-yne | 139212-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (E)-2,7-dimethyl-1,3,7-octatriene-5-yne
• 英文别名: (E)-2,7-dimethylocta-1,3,7-trien-5-yne；(3E)-2,7-dimethylocta-1,3,7-trien-5-yne
• CAS: 139212-44-5
• 化学式: C₁₀H₁₂
• 分子量: 132.205
• InChiKey: FOYBSZFNGFTKSB-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.824±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-炔 在 [CoBr₂(dppp)] 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以29%的产率得到(E)-2,7-dimethyl-1,3,7-octatriene-5-yne
  参考文献：
  名称：

  配体控制的非对映选择性钴催化的末端炔烃加氢烷基化为E-或Z-1,3-Enynes。

  摘要：

  据报道，通过两种不同的钴膦催化剂体系，末端炔烃的非对映选择性加氢烷基化反应形成了头对头二聚产物。双齿配体dppp和其他三苯基膦的使用导致选择性地形成（E） -1,3-烯炔（E：Z > 99：1），产率高至优异，而三齿配体TriPhos导致相应的（Z）‐1,3-炔烃，具有中等至良好的收率，具有出色的立体选择性（高达E：Z =1:99）。两种预催化剂都易于处理，因为它们在大气条件下具有稳定性。优化的反应条件是通过实验设计（DoE）方法确定的，该方法以前并未用于钴催化的反应优化中。美国能源部将所需的反应数量降至最低。

  DOI：

  10.1002/chem.202001697

文献信息

• Ruthenium catalysed regioselective synthesis of O-1-(1,3-dienyl) carbamates directly from CO2
  作者：Jürgen Höfer、Henri Doucet、Chriatian Bruneau、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80119-q

  日期：1991.12

  O-1-(1,3-dienyl) carbamates are obtained by regioselective addition of CO2 and secondary amines to isopropenylacetylene in the presence of a (Ph2P(CH2)nPPh2)Ru(η3-CH2-C(Me)=CH2)2 catalyst precursor.

  ø -1-（1,3-二烯基）氨基甲酸酯通过区域选择性添加Co而获得2和仲胺至isopropenylacetylene在存在（PH 2 P（CH 2）Ñ PPH 2）的Ru（η 3 -CH 2 -C （Me）＝ CH 2）2催化剂前体。
• Pyridine-Enhanced Head-to-Tail Dimerization of Terminal Alkynes by a Rhodium-N-Heterocyclic-Carbene Catalyst
  作者：Laura Rubio-Pérez、Ramón Azpíroz、Andrea Di Giuseppe、Victor Polo、Ricardo Castarlenas、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201302079

  日期：2013.11.4

  rhodium‐catalyzed head‐to‐tail dimerization of terminal alkynes is presented. The presence of a pyridine ligand (py) in a Rh–N‐heterocyclic‐carbene (NHC) catalytic system not only dramatically switches the chemoselectivity from alkyne cyclotrimerization to dimerization but also enhances the catalytic activity. Several intermediates have been detected in the catalytic process, including the π‐alkyne‐coordinated RhI

  本文介绍了一般的区域选择性铑催化的炔烃头到尾二聚化反应。Rh-N-杂环卡宾（NHC）催化系统中吡啶配体（py）的存在不仅将化学选择性从炔烃环三聚转变为二聚，而且还增强了催化活性。几个中间体已在催化过程中检测到，包括π-炔配位的铑我物种[的RhCl（NHC）（η 2 -HCCCH 2 PH）（PY）]（3）和[的RhCl（NHC）η 2 -C（吨丁基）C（é）CHCH吨卜}（PY）]（4）和RH III -hydride炔基物种[RhClH  CCSi（ME）3 }（IPR）（PY）2 ]（5）。计算DFT研究揭示由顺序炔C的运行机制 ħ氧化加成，炔插入和还原消除。根据头对尾选择性，炔烃的2,1-加氢金属化是更有利的途径。