3-(4-trifluoromethylphenyl)-3-amino ethyl acrylate | 68210-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(4-trifluoromethylphenyl)-3-amino ethyl acrylate
• 英文别名: Ethyl-β-amino-p-trifluormethylcinnamat；3-amino-3-(4-trifluoromethyl-phenyl)-acrylic acid ethyl ester；Ethyl 3-amino-3-(4-trifluoromethylphenyl)acrylate；ethyl 3-amino-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enoate
• CAS: 68210-92-4
• 化学式: C₁₂H₁₂F₃NO₂
• 分子量: 259.228
• InChiKey: VQPQDZKKUPBBJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-50 °C
• 沸点：
  103 °C(Press: 0.08 Torr)
• 密度：
  1.249±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-trifluoromethylphenyl)-3-amino ethyl acrylate 在 三氯硅烷 、 C₁₉H₃₂N₂O₂S 、 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以84%的产率得到ethyl (3R)-3-amino-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  手性Lewis碱催化的三氯硅烷对未保护的β-烯氨基酯的对映选择性还原

  摘要：

  N-未取代的β-烯胺酯的催化不对称还原是不对称催化的主要挑战。在本文中，开发了第一个可用于N-未取代的β-烯氨基酯不对称氢化硅烷化的有机催化体系。使用ñ -叔-butylsulfinyl-大号脯氨酸衍生的酰胺和大号-pipecolinic酸衍生甲酰胺作为催化剂，广泛β -芳基-和β-烷基取代的游离β氨基酯可以以高产率制备，并且对映选择性。（R）-3-氨基-3-苯基丙酸乙酯和异丙基（S）-3-氨基-4-（2,3,5-三氟苯基）丁酸酯。所得产品可以通过短合成途径顺利转化为FDA批准的药物达泊西汀和西他列汀。

  DOI：

  10.1002/adsc.201501061
• 作为产物：
  描述：

  (4-三氟甲基苯甲酰基)乙酸乙酯 在 ammonium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以79%的产率得到3-(4-trifluoromethylphenyl)-3-amino ethyl acrylate
  参考文献：
  名称：

  手性Lewis碱催化的三氯硅烷对未保护的β-烯氨基酯的对映选择性还原

  摘要：

  N-未取代的β-烯胺酯的催化不对称还原是不对称催化的主要挑战。在本文中，开发了第一个可用于N-未取代的β-烯氨基酯不对称氢化硅烷化的有机催化体系。使用ñ -叔-butylsulfinyl-大号脯氨酸衍生的酰胺和大号-pipecolinic酸衍生甲酰胺作为催化剂，广泛β -芳基-和β-烷基取代的游离β氨基酯可以以高产率制备，并且对映选择性。（R）-3-氨基-3-苯基丙酸乙酯和异丙基（S）-3-氨基-4-（2,3,5-三氟苯基）丁酸酯。所得产品可以通过短合成途径顺利转化为FDA批准的药物达泊西汀和西他列汀。

  DOI：

  10.1002/adsc.201501061

文献信息

• 2,3‐Dichloro‐5,6‐Dicyano‐1,4‐Benzoquinone (DDQ)‐Mediated Tandem Oxidative Coupling/Intramolecular Annulation/Dehydro‐Aromatization for the Synthesis of Polysubstituted and Fused Pyridines
  作者：Dongping Cheng、Zhiteng Deng、Xianhang Yan、Mingliang Wang、Xiaoliang Xu、Jizhong Yan

  DOI：10.1002/adsc.201900956

  日期：2019.11.5

  A DDQ‐mediated tandem reaction of 1,3‐diarylpropenes and β‐enaminoesters/4‐aminocoumarins is disclosed. It involves oxidative coupling, intramolecular annulation and dehydro‐aromatization reaction, which provides an efficient and mild method for the synthesis of polysubstituted and fused pyridines under metal‐free conditions.

  披露了一种由DDQ介导的1,3-二芳基丙烯和β-氨基酯/ 4-氨基香豆素的串联反应。它涉及氧化偶联，分子内环化和脱氢芳香化反应，这为在无金属条件下合成多取代和稠合吡啶提供了一种有效而温和的方法。
• Synthesis of Thiazoles and Isothiazoles via Three-Component Reaction of Enaminoesters, Sulfur, and Bromodifluoroacetamides/Esters
  作者：Xingxing Ma、Xiaoxia Yu、Hua Huang、Yao Zhou、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01275

  日期：2020.7.17

  three-component strategy for the synthesis of thiazoles and isothiazoles has been developed by employing enaminoesters, fluorodibromoiamides/ester, and sulfur. The thiazoles and isothiazoles were formed via two C–F bond cleavages along with the formation of new C–S, C–N, and N–S bonds. The strategy provides high selectivity for the synthesis of thiazoles/isothiazoles, which have vital applications in

  通过使用烯氨基酯，氟代二溴代酰胺/酯和硫，已经开发了用于合成噻唑和异噻唑的三组分策略。噻唑和异噻唑是通过两次C–F键断裂以及新的C–S，C–N和N–S键的形成而形成的。该策略为噻唑/异噻唑的合成提供了高选择性，噻唑/异噻唑在药物发现和开发中具有至关重要的应用。
• Copper Catalysis for Nicotinate Synthesis through <i>β-</i> Alkenylation/Cyclization of Saturated Ketones with <i>β</i> -Enamino Esters
  作者：Fei Ling、Lian Xiao、Lu Fang、Yaping Lv、Weihui Zhong

  DOI：10.1002/adsc.201701031

  日期：2018.2.1

  The first example of a Cu‐catalyzed and 4‐OH‐TEMPO mediated intermolecular [3+3] annulation of saturated ketones with β‐enamino esters is reported herein, which was successfully used for the synthesis of versatile nicotinates through sequential β‐C(sp3)‐H bond alkenylation, enamine‐carbonyl condensation and aromatization. This protocol tolerates a variety of functional groups, thereby providing a practical

  本文报道了第一个通过Cu催化和4-OH-TEMPO介导的饱和酮与β-烯胺酯的分子间[3 + 3]环化反应的实例，该方法已成功用于通过顺序β- C（sp 3）-H键烯基化，烯胺-羰基缩合和芳构化。该协议可耐受多种功能基团，从而为5H -chromeno [4,3-b]吡啶-5-酮骨架的制备提供了一种实用而有效的方法。
• Copper-Catalyzed Tandem Reaction of Enamino Esters with <i>ortho</i> -Halogenated Aromatic Carbonyls: One-Pot Approach to Functionalized Quinolines
  作者：Fei Peng、Jin Liu、Lili Li、Zhiwei Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201701472

  日期：2018.2.7

  tandem reaction was developed for the efficient synthesis of functionalized quinolones. The C–C bond formation and C–N coupling reaction of enamino esters and ortho‐halogenated aromatic carbonyl compounds gave products in moderate to good yields. A successful gram‐scale protocol and synthesis of a thieno[3,2‐b]pyridine derivative show further applications of this approach.

  为了有效合成功能化喹诺酮，开发了铜催化串联反应。烯氨基酯与邻卤代芳族羰基化合物的C–C键形成和C–N偶联反应使产物收率适中至良好。成功的克级规程和噻吩并[3,2- b ]吡啶衍生物的合成表明了该方法的进一步应用。
• Divergent Synthesis of Multisubstituted Unsymmetric Pyrroles and Pyrrolin-4-ones from Enamino Esters via Copper-Catalyzed Aerobic Dimerization
  作者：Zhi-Wei Chen、Lei Zheng、Jin Liu

  DOI：10.1002/ejoc.201900341

  日期：2019.5.26

  An efficient strategy for copper‐catalyzed synthesis of multisubstituted unsymmetric pyrroles and pyrrolin‐4‐ones, under oxygen atmosphere, from enamino esters through oxidative cyclization and 1,2‐aryl migration was developed. The additive plays a crucial role in this divergent transformation, and these transformations have different mechanisms (radical and non‐radical).

  在氧气氛下，从烯氨基酯经氧化环化和1,2-芳基迁移，开发了一种高效的铜催化合成多取代不对称吡咯和吡咯啉-4-酮的策略。添加剂在这种发散的转换中起着至关重要的作用，并且这些转换具有不同的机制（自由基和非自由基）。