ethyl 2,2-dibromohexanoate | 204571-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2,2-dibromohexanoate
• CAS: 204571-41-5
• 化学式: C₈H₁₄Br₂O₂
• 分子量: 302.006
• InChiKey: UQSDAELPWPIWPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-90 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.585±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-dibromohexanoate 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 Lithium; hex-1-yn-1-olate
  参考文献：
  名称：

  一种新型串联[2 + 2]环加成-迪克曼缩合反应，并含有山酸根阴离子。通过正式的[n + 1]环加成反应可高效合成取代的环烯酮和萘。

  摘要：

  描述了一种新颖的串联双[2 + 2]环加成反应-狄克曼经由via酸根阴离子的缩合反应。矢酸根阴离子可通过不涉及相应的β-内酯烯醇化的途径用于反应性β-内酯烯醇酸酯的形成。用δ-或γ-酮酸酯将[2 + 2]环酸酯阴离子进行环加成反应，然后进行Dieckmann缩合反应，生成双环β-内酯，该二环β-内酯易于脱羧生成一个合成有用的2,3-二取代的环戊烯酮和环己烯酮。该串联反应应用于高度取代的萘的新型一锅合成。

  DOI：

  10.1021/jo015929w
• 作为产物：
  描述：

  在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以7.00 g的产率得到ethyl 2,2-dibromohexanoate
  参考文献：
  名称：

  通过酯基二价阴离子的裂解来合成新的羟基酸酯：α-溴代酯和α，α-二溴代酯为前体

  摘要：

  壬酸酯是通过热引发的酯二价阴离子裂解而合成的。α-溴羧酸酯烯酸酯通过卤化锂交换生成了关键中间体酯二价阴离子。通过添加叔丁基锂，α，α-二溴代羧酸酯也可提供不含酰胺基锂的羟基乙酸。讨论了通过这种新颖且方便的方法生成的炔诺酸酯与醛类反应生成β-内酯的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00006-4

文献信息

• Heteroatom-Guided Torquoselective Olefination of α-Oxy and α-Amino Ketones via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Takashi Yoshikawa、Yasuaki Itou、Seiji Mori、Takeshi Nishii、Kozo Shishido

  DOI：10.1002/chem.200500574

  日期：2006.1

  Ynolates were found to react with alpha-alkoxy-, alpha-siloxy-, and alpha-aryloxyketones at room temperature to afford tetrasubstituted olefins with high Z selectivity. Since the geometrical selectivity was determined in the ring opening of the beta-lactone enolate intermediates, the torquoselectivity was controlled by the ethereal oxygen atoms. From experimental and theoretical studies, the high Z

  发现壬酸酯在室温下与α-烷氧基-，α-甲硅烷氧基-和α-芳氧基酮反应，得到具有高Z选择性的四取代的烯烃。由于几何选择性是在β-内酯烯醇中间体的开环中确定的，因此torquoselectivity由醚性氧原子控制。从实验和理论研究来看，高Z选择性是由轨道和空间相互作用而不是由螯合引起的。以类似的方式，α-二烷基氨基酮为烯烃提供了优异的Z选择性。这些产物可以容易地以良好的产率转化为多取代的丁烯内酯和γ-丁内酰胺。
• Regioselective One‐Pot Synthesis of Triptycenes via Triple‐Cycloadditions of Arynes to Ynolates
  作者：Satoshi Umezu、Gabriel dos Passos Gomes、Tatsuro Yoshinaga、Mikei Sakae、Kenji Matsumoto、Takayuki Iwata、Igor Alabugin、Mitsuru Shindo

  DOI：10.1002/anie.201609111

  日期：2017.1.24

  We developed the novel one‐pot synthetic method of substituted triptycenes by the reaction of ynolates and arynes. This four‐step process involves three cycloadditions and electrocyclic ring opening of the strained Dewar anthracene. Each of the three related but structurally distinct classes of nucleophiles (ynolate, enolate, and anthracenolate) reacts with o‐benzyne in the same predictable manner

  我们开发了一种新颖的一锅法合成三萜烯的方法，该方法是通过炔醇和芳烃的反应。这个四步过程涉及三个循环加成反应和应变杜瓦蒽的电环开环。亲核试剂的三类相关但在结构上截然不同的亲核试剂（y酸酯，烯醇酸酯和邻蒽酸酯）中的每一种均以相同的可预测方式（通过螯合和负超共轭控制）与邻苯并ne基反应。由此产生的功能化的C 3对称三联体在功能材料的设计中具有希望。
• A Novel Tandem [2 + 2] Cycloaddition−Dieckmann Condensation with Ynolate Anions. Efficient Synthesis of Substituted Cycloalkenones and Naphthalenes via Formal [<i>n</i> + 1] Cycloaddition
  作者：Mitsuru Shindo、Yusuke Sato、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/jo015929w

  日期：2001.11.1

  A novel tandem [2 + 2] cycloaddition-Dieckmann condensation via ynolate anions is described. Ynolate anions are useful for the formation of reactive beta-lactone enolates via a pathway not involving the enolization of the corresponding beta-lactones. The [2 + 2] cycloaddition of ynolate anions with delta- or gamma-keto esters, followed by Dieckmann condensation, gives bicyclic beta-lactones, which

  描述了一种新颖的串联双[2 + 2]环加成反应-狄克曼经由via酸根阴离子的缩合反应。矢酸根阴离子可通过不涉及相应的β-内酯烯醇化的途径用于反应性β-内酯烯醇酸酯的形成。用δ-或γ-酮酸酯将[2 + 2]环酸酯阴离子进行环加成反应，然后进行Dieckmann缩合反应，生成双环β-内酯，该二环β-内酯易于脱羧生成一个合成有用的2,3-二取代的环戊烯酮和环己烯酮。该串联反应应用于高度取代的萘的新型一锅合成。
• Synthesis of .ALPHA.,.ALPHA.-Dibromo Esters as Precursors of Ynolates.
  作者：Mitsuru Shindo、Yusuke Sato、Ryoko Koretsune、Takashi Yoshikawa、Kenji Matsumoto、Kotaro Itoh、Kozo Shishido

  DOI：10.1248/cpb.51.477

  日期：——

  Aliphatic α,α-dibromo esters, precursors of ynolates, were synthesized via bromination of lithium α-bromo ester enolates with 1,2-dibromotetrafluoroethane in good yields. α-Trimethylsilyl-α,α-dibromo esters were synthesized via radical bromination.

  脂肪族α,α-二溴酯作为ynolate的前体，通过将锂α-溴酯enolate与1,2-二溴四氟乙烷进行溴化反应，以良好的产率合成。α-三甲基硅基-α,α-二溴酯则通过自由基溴化法合成。
• Stereoselective Olefination of Unfunctionalized Ketones via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Yusuke Sato、Takashi Yoshikawa、Ryoko Koretsune、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/jo0497813

  日期：2004.5.1

  Ynolates react with ketones at room temperature to afford α,β,β-trisubstituted acrylates (tetrasubstituted olefins) with 2:1−8:1 geometrical selectivities. This can be regarded as a new olefination reaction of ketones giving tetrasubstituted olefins in good yield, even in the case of sterically hindered substrates. The reaction mechanism involves cycloaddition of ynolates with a carbonyl group and

  壬酸酯在室温下与酮反应，得到具有2：1-8：1几何选择性的α，β，β-三取代的丙烯酸酯（四取代的烯烃）。即使在空间受阻的底物的情况下，也可以认为这是酮的新的烯化反应，以高收率得到四取代的烯烃。该反应机理包括带有羰基的羟基化合物的环加成反应，以及随后的所得β-内酯烯醇化物的热电环开环。立体选择性是在开环中确定的，开环是由环状选择性调节的。在本文中，我们描述了通过合成酸酯对酮进行烯化的范围和局限性，并讨论了立体控制机理。