4,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxaldehyde | 41793-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 4,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxaldehyde
• 英文别名: 4,6,6-trimethyl-cyclohexa-1,3-dienecarbaldehyde；4,6,6-Trimethyl-cyclohexa-1,3-diencarbaldehyd；4,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadiene-1-carbaldehyde；1,1,5-trimethyl-2-formylcyclohexa-2,4-diene；4,6,6-trimethylcyclohexa-1,3-diene-1-carbaldehyde
• CAS: 41793-01-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: AGOZFZVIFYEFGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxaldehyde 在 manganese(IV) oxide 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 6-Oxo-7,7,9-trimethyl-5,6,6aβ,7,8,10aβ-hexahydroindeno-<2,1-b>indole
  参考文献：
  名称：

  yuehchukene的全合成

  摘要：

  约赫库烯由五个步骤从易于获得的起始原料进行合成，并具有完全的区域和立体化学控制能力。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(88)85068-8
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 在 氢氧化钾 作用下， 生成 4,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  柠檬醛及其相关反应的“醛醇缩合”

  摘要：

  柠檬醛与无水碱的反应最初导致环己-1,3-二烯甲醛。较强的碱和较长的反应时间导致与六氟环己-1,4-二烯-甲醛的共轭结合，以及六个碳原子的氧化损失，从而生成2-甲基-4-（4-甲基戊-3-烯基）苯甲醛。描述了柠檬醛和3-甲基-2-丁烯醛（=千里光醛）之间的混合羟醛反应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19760590642

文献信息

• Substituted Cyclohexadienals - Syntheses and Applications
  申请人：Watanabe Coran M. H.

  公开号：US20070232813A1

  公开（公告）日：2007-10-04

  The present invention is generally directed to the use of L-proline and certain derivatives thereof to catalyze the asymmetric self-condensation of α,β-unsaturated aldehydes to form homodimer and heterodimer cyclohexadienals. Reaction conditions are mild and yet amenable to a variety of different substrates yielding molecules with complex scaffolds from simple precursors. This approach allows for diversification and synthesis of this structural class of compounds in sufficient quantity, purity and enantioselectivity for, e.g., biological investigations and use as fluorescent probes, anti-cancer agents, anti-bacterial agents, and/or anti-fungal agents. The present invention is also generally directed to the cyclohexadienals produced.

  本发明通常涉及利用L-脯氨酸及其某些衍生物催化α,β-不饱和醛进行不对称自缩合，形成同二聚体和杂二聚体环己二烯醛。反应条件温和，且适用于多种不同的底物，从简单的原料生成具有复杂支架的分子。这种方法允许以足够的数量、纯度和对映选择性多样化合成这类结构的化合物，例如用于生物学研究以及作为荧光探针、抗癌剂、抗菌剂和/或抗真菌剂。本发明还一般涉及所生产的环己二烯醛。
• Enantioselective Organocatalytic Formal [3 + 3]-Cycloaddition of α,β-Unsaturated Aldehydes and Application to the Asymmetric Synthesis of (−)-Isopulegol Hydrate and (−)-Cubebaol
  作者：Bor-Cherng Hong、Ming-Fun Wu、Hsing-Chang Tseng、Ju-Hsiou Liao

  DOI：10.1021/ol060486+

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] The first highly enantioselective organocatalyzed carbo [3 + 3] cascade cycloaddition of alpha,beta-unsaturated aldehydes is reported. Using this methodology, crotonaldehyde is converted to 6-hydroxy-4-methylcyclohex-1-enecarbaldehyde, which is used in the synthesis of (-)-isopulegol hydrate, (-)-cubebaol, and p-tolualdehyde as well as (-)-6-hydroxy-4-methyl-1-cyclohexene-1-methanol

  [反应：见正文]报道了第一个高度对映选择性的有机催化碳[3 + 3]α，β-不饱和醛的级联环加成反应。使用这种方法，巴豆醛被转化为6-羟基-4-甲基环己-1-烯醛，用于合成（-）-异胡薄荷醇水合物，（-）-立方丁香酚和对-甲苯甲醛以及（-） -6-羟基-4-甲基-1-环己烯-1-甲醇乙酸酯，是番茄总碱生物碱麦角丙氨酸全合成的中间体。其他的α，β-不饱和醛通过正式的[4 + 2]反应生成手性环己二烯。
• Pd-Catalyzed Redox Divergent Coupling of Ketones with Terpenols
  作者：Chao-Yang Zhao、Ding-Wei Ji、Hao Zheng、Gu-Cheng He、Heng Liu、Yan-Cheng Hu、Qing-An Chen

  DOI：10.1021/acscatal.1c01488

  日期：2021.6.18

  Redox diversity is a common and important feature of nature. Herein, a Pd-catalyzed redox divergent coupling of ketones with terpenols has been developed to access α-substituted ketones with varying degrees of unsaturation. The control of oxidation states of the product is facilitated by employing different additives. With the aid of BnOH as an external hydrogen source, a reductive coupling pathway

  氧化还原多样性是自然界的一个共同而重要的特征。在此，已开发出 Pd 催化的酮与萜醇的氧化还原发散偶联，以获取具有不同不饱和度的 α-取代酮。通过使用不同的添加剂来促进对产品氧化态的控制。在 BnOH 作为外部氢源的帮助下，还原耦合途径在热力学上是有利的。使用 LiBr 作为添加剂将降低 Pd-H 的反应性，从而将选择性转向α,β- 不饱和酮。通过将溶剂从甲苯转换为氯苯，活性物质 Pd-H 将被完全淬灭以实现氧化偶联。还完成了具有较低催化剂负载量 (0.5 mol%) 的克级反应, 以突出该协议的实用性。此外，还进行了详细的实验研究以阐明反应机理和能够操纵氧化还原选择性的因素。这种氧化还原发散耦合方案为已知的关于酮的 Tsuji-Trost 烯丙基化的先例提供了重要的补充。
• Methods for preparing aldehydes by self-aldol condensation
  申请人：Babler James H.

  公开号：US20090270658A1

  公开（公告）日：2009-10-29

  Methods for preparing self-aldol condensation products of prenyl aldehyde (3-methyl-2-butenal) by use of an amine catalyst under weakly acidic conditions at temperatures of 10° C. or higher are disclosed. Methods are disclosed for the selective formation of α-1,2-adducts and γ-1,2-adducts of prenyl aldehyde, and for the formation of specialty compositions useful in the flavor and fragrance industries.

  使用胺催化剂在弱酸性条件下，在10°C或更高温度下制备异戊醛（3-甲基-2-丁烯醛）的自身醛缩产物的方法被披露。还披露了用于选择性形成异戊醛的α-1,2-加合物和γ-1,2-加合物的方法，以及用于制备在风味和香料行业中有用的特殊组合物的方法。
• Fluorous Synthesis of Yuehchukene by α-Lithiation of Perfluoroalkyl-Tagged 1-(Arylsulfonyl)indole with Mesityllithium
  作者：Hiroshi Naka、Yusuke Akagi、Kyoko Yamada、Tatsushi Imahori、Takahiro Kasahara、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1002/ejoc.200700525

  日期：2007.10

  protection of the indole ring nitrogen atom. Mesityllithium was found to be a suitable reagent for the α-lithiation of perfluoroalkyl-tagged 1-(arylsulfonyl)indole, and the fluorous synthesis of yuehchukene was accomplished efficiently using this method as a key step. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  由于缺乏合适的耐碱氟标签，锂化化学在氟合成中尚未得到很好的探索。我们最近开发了一种用于保护吲哚环氮原子的全氟烷基化芳基磺酰基标签。甲基锂被发现是全氟烷基标记的 1-（芳基磺酰基）吲哚的 α-锂化反应的合适试剂，并且使用该方法作为关键步骤有效地完成了 yuehchukene 的含氟合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)