(S)-4-methyl-3-penten-2-ol | 50373-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-4-methyl-3-penten-2-ol
• 英文别名: (2s)-4-Methyl-3-penten-2-ol；(2S)-4-methylpent-3-en-2-ol
• CAS: 50373-46-1
• 化学式: C₆H₁₂O
• 分子量: 100.161
• InChiKey: SAOXPNBHKSWHGW-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 72 Torr)
• 密度：
  0.842±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-methyl-3-penten-2-ol 、 ethyl 4-diazo-5-oxohexanoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以49%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑类胡萝卜素引发的克莱森重排：作用域和机理观察。

  摘要：

  [式：见正文]已经表明，在Rh（II）催化剂存在下，α-二氮酮与烯丙基醇反应，得到中间体烯醇，随后将其进行克莱森重排成α-羟基酮。我们在此报告（1）对这种转变机理的研究，该研究确定克莱森重排既不是铑也不是酸催化的，而是中间烯醇固有的反应，该反应以烯醇取代基（R3，R4，R5）控制的速率进行（2）α-重氮酮与炔丙醇的反应及其范围和机理的初步研究。

  DOI：

  10.1021/ol990697x
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-3戊烯-2-酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以93%的产率得到(S)-4-methyl-3-penten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  三取代的烯丙基醚的立体选择性分子间氧化汞

  摘要：

  与相应的烯丙基醇相比，三取代的烯丙基醚经历的分子间氧化汞具有良好或优异的非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00472-x

文献信息

• Chiral [RuCl2(dipyridylphosphane)(1,2-diamine)] Catalysts: Applications in Asymmetric Hydrogenation of a Wide Range of Simple Ketones
  作者：Jing Wu、Jian-Xin Ji、Rongwei Guo、Chi-Hung Yeung、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/chem.200204688

  日期：2003.7.7

  The dipyridylphosphane/diamine-Ru complex combined with tBuOK in 2-propanol acts as a very effective catalyst system for the enantioselective hydrogenation of a diverse range of simple ketones including heteroaromatic ketones, substituted benzophenones, alkenyl ketones, and cyclopropyl ketones. The combination of desirable features, such as quantitative chemical yields within hours, broad substrate

  在 2-丙醇中与 tBuOK 结合的二吡啶基膦/二胺-Ru 配合物可作为一种非常有效的催化剂体系，用于对各种简单酮（包括杂芳酮、取代的二苯甲酮、烯基酮和环丙基酮）进行对映选择性氢化。理想特征的组合，例如数小时内的定量化学产率、广泛的底物范围、出色的对映选择性（高达 99%）和高底物与催化剂的比率等，使得本催化剂体系具有很高的实用价值。
• Dynamic Processes in the Copper-Catalyzed Substitution of Chiral Allylic Acetates Leading to Loss of Chiral Information
  作者：Jakob Norinder、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.200601684

  日期：2007.5.7

  formation. Equilibration of the reaction intermediates is of importance for a possible development of a dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) process, in which a chiral catalyst is used to produce an optically active product from a racemic substrate, by means of a dynamic equilibrium of the diastereomeric reaction intermediates.

  研究了用格氏试剂对铜催化的对映体纯的仲烯丙基酯的α-取代，目的是寻找产生外消旋产物的条件。观察到手性转移的程度强烈依赖于温度。手性信息的丢失与产物形成之前Cu（III）（烯丙基）中间体的平衡相一致。反应中间体的平衡对于动态动力学不对称转化（DYKAT）方法的可能发展非常重要，在该方法中，通过非对映异构体的动态平衡，使用手性催化剂由外消旋底物生产旋光产物。反应中间体。
• Highly Enantio- and Diastereoselective One-Pot Synthesis of Acyclic Epoxy Alcohols with Three Contiguous Stereocenters
  作者：Alice E. Lurain、Aaron Maestri、Ann Rowley Kelly、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja046750g

  日期：2004.10.1

  Two highly enantio- and diastereoselective one-pot procedures for the synthesis of epoxy alcohols with up to three contiguous stereocenters are reported. Route one involves asymmetric addition of an alkylzinc reagent to an enal followed by diastereoselective epoxidation. Route two entails asymmetric vinylation of an aldehyde with divinylzinc reagents and subsequent diastereoselective epoxidation. The

  报道了用于合成具有多达三个连续立体中心的环氧醇的两种高度对映选择性和非对映选择性的一锅法。途径一涉及将烷基锌试剂不对称加成到烯醛，然后进行非对映选择性环氧化。路线二需要醛与二乙烯基锌试剂的不对称乙烯基化和随后的非对映选择性环氧化。用于环氧化的氧化剂是通过将烯丙基醇盐中间体和剩余的有机锌试剂暴露于双氧而产生的。在加入催化性四异丙醇钛后，定向环氧化以良好到极好的收率产生环氧醇。
• [EN] PROCESSES FOR HIGHLY ENANTIO-AND DIASTEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF ACYCLIC EPOXY ALCOHOLS AND ALLYLIC EPOXY ALCOHOLS<br/>[FR] PROCEDES DE SYNTHESE HAUTEMENT ENANTIOSELECTIVE ET DIASTEREOSELECTIVE D'EPOXYALCOOLS ACYCLIQUES ET D'EPOXYALCOOLS ALLYLIQUES
  申请人：UNIV PENNSYLVANIA

  公开号：WO2005087755A1

  公开（公告）日：2005-09-22

  The inventive subject matter relates to novel processes for making an epoxy alcohol from an aldehyde, comprising the steps of: (a) adding (i) an organozinc compound or (ii) divinylzinc compound and an diorganozinc compound to said aldehyde in the presence of a first catalyst to form an allylic alkoxide compound; and (b) epoxidizing said allylic alkoxide compound in the presence of an oxidant and a second catalyst.

  发明主题涉及从醛制备环氧醇的新颖工艺，包括以下步骤：(a) 在第一催化剂的存在下，向所述醛中添加(i)有机锌化合物或(ii)二乙烯基锌化合物和二有机锌化合物，以形成烯丙基烷氧基化合物；以及(b) 在氧化剂和第二催化剂的存在下，将所述烯丙基烷氧基化合物环氧化。
• DNA-porphyrin hybrids as reaction centers for photosensitized ene reactions with singlet oxygen
  作者：Rüdiger Haug、Helmut Griesser、Thomas Sabirov、Clemens Richert

  DOI：10.1142/s1088424612500484

  日期：2012.5

  conditions for 2 h with less than 35% oxidation of the DNA chain. An assay measuring the diastereo- and enantioselectivity of the photosensitized ene reaction of mesitylol with singlet oxygen was set up that provides diastereomeric ratios via NMR of aliquots of the reaction solution. Enantiomers were separated gas chromatographically on a chiral stationary phase and were assigned based on the product distribution

  DNA介导的纳米结构的最新发展为新型反应中心的发展铺平了道路。作为卟啉催化反应的纳米结构反应中心项目的一部分，我们开发了四（对羟基苯基）卟啉-寡核苷酸杂化物的固相合成。在这些杂合体中，多达四个核酸链通过磷酸二酯键与卟啉的酚取代基相连。发现具有 TTAA 序列的一条寡核苷酸链的代表性杂种在有氧条件下可在光照射下存活 2 小时，且 DNA 链的氧化低于 35%。建立了一种测定异丙醇与单线态氧的光敏烯反应的非对映选择性和对映选择性的测定法，该测定法通过反应溶液等分试样的 NMR 提供非对映异构体比率。对映异构体在手性固定相上进行气相色谱分离，并根据对映异构体富集的起始材料获得的产物分布进行分配。我们的结果是探索基于 DNA 和卟啉的纳米结构反应介质的起点。