3,4,5-tri-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose | 138528-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4,5-tri-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose
• 英文别名: (5S,6S,7R,8R)-2,2-dimethyl-6,7,8-tris(phenylmethoxy)-1,3,10-trioxaspiro[4.5]decane
• CAS: 138528-01-5
• 化学式: C₃₀H₃₄O₆
• 分子量: 490.596
• InChiKey: WRDLILJXRKTBEM-LWFIHPCQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5-tri-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose 在 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到3,4,5-tri-O-benzyl-α,β-D-fructopyranose
  参考文献：
  名称：

  螺旋稠合的碳水化合物恶唑啉配体：在不对称烯丙基烷基化反应中作为对映体鉴别剂的合成与应用。

  摘要：

  在目前的工作中，我们描述了螺-融合的D-果糖和D-psico构型的恶唑啉配体的方便合成及其在不对称催化中的应用。由容易获得的3,4,5-三-O-苄基-1,2-O-异亚丙基-β-D-果糖基葡萄糖和3,4,5-三-O-苄基-1,2-O合成配体-异亚丙基-β-D-psicopyranose。后一种化合物在酸性条件下部分脱保护，然后与硫氰酸缩合，得到相应的1，3-恶唑烷-2-硫酮的端基异构体混合物。连续的苄基化后，分离出端基异构的1,3-恶唑烷-2-硫酮，并充分表征并与2-吡啶硼酸N-苯基二乙醇胺酯进行钯催化的Suzuki-Miyaura偶联，得到相应的2-吡啶基螺-恶唑啉（PyOx）配体。螺-恶唑啉配体在钯催化的丙二酸二甲酯与1,3-二苯基烯丙基乙酸的烯丙基烷基化反应中用作手性配体时，表现出很高的不对称诱导性（最高93％ee）。D-果糖-PyOx配体主要提供（R）-对映体，而D-psico-构型

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.18
• 作为产物：
  描述：

  1,2;4,5-di-O-isopropylidene-β-D-(-)-fructopyranose 在 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 3,4,5-tri-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose
  参考文献：
  名称：

  α-酰氧基硝酮的合成及其对二碘化钐的反应性

  摘要：

  在用二碘化钐处理果糖衍生的硝酮 1 后，为了诱导其离子化并与亲电子试剂偶联，观察到 C-1 上的苄氧基发生意外的 β-消除，产生硝酮 2。该机制和范围研究了硝酮 1 和其他五个 α-烷氧基或 α-酰氧基硝酮的转化。本文描述了从 d-果糖制备新的硝酮 3 和 4；他们的合成表明，可以通过糖衍生肟的分子内 N-烷基化有效地制备酰基保护的硝酮，这是以前仅针对醚或缩酮保护的环状硝酮开发的策略。用 SmI2 处理后，硝酮 3 和 4 经历了快速的 β-消除。相比之下，硝酮 5-7 没有发生 β-消除，表明内环酮硝酮的特定行为。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600478

文献信息

• D-Fructose-based spiro-fused PHOX ligands: synthesis and application in enantioselective allylic alkylation
  作者：Michael R Imrich、Jochen Kraft、Cäcilia Maichle-Mössmer、Thomas Ziegler

  DOI：10.3762/bjoc.14.182

  日期：——

  Phosphinooxazoline (PHOX) ligands are an important class of ligands in asymmetric catalysis. We synthesized ten novel D-fructose-derived spiro-fused PHOX ligands with different steric and electronic demand. The application of two of them was tested in asymmetric allylic alkylation. The ligands are prepared in two steps from readily available 1,2-O-isopropylidene protected β-D-fructopyranoses by the

  膦氧恶唑啉（PHOX）配体是不对称催化中重要的一类配体。我们合成了十个新颖的D-果糖衍生的螺融合PHOX配体，具有不同的空间和电子需求。在不对称烯丙基烷基化中测试了其中两个的应用。分两步从易于获得的1,2-O-异亚丙基保护的β-D-果糖吡喃糖中进行分两步制备，方法是通过BF3·OEt2促进的Ritter反应与2-溴苄腈构建恶唑啉部分，然后将所得的芳基溴化物进行Ullmann偶联与二苯膦。这两个步骤大部分都以高到高的产率进行（Ritter反应的收率为57-86％，Ullmann偶联的收率为35-89％）。Ritter反应得到两种端基异构体，可以通过柱色谱法分离。制备的配体显示出令人鼓舞的结果（er高达84：
• Synthesis of 1,2-anhydro-3,4,5,-tri-O-benzyl-β-d-fructopyranose
  作者：Malcolm M. Campbell、Gavin D. Heffernan、Terence Lewis

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84289-2

  日期：1994.1

  Abstract A synthesis of the anomeric spiro-epoxide 15 from d -fructose in 7 steps in an overall 13% yield, is described. The key intermediate in the synthesis, 3,4,5,-tri-O-benzyl-1-deoxy-1-iodo-β- d -fructopyranose (14), was prepared from the corresponding methyl fructopyranoside by reaction with the iodine-triphenylphosphine-imidazole reagent complex, followed by acid hydrolysis. Ring closure of

  摘要描述了由d-果糖分7步以13％的总收率合成异头螺环氧化物15的方法。合成中的关键中间体3,4,5，-tri-O-苄基-1-脱氧-1-碘-β-d-果糖吡喃糖（14）是由相应的甲基果糖吡喃糖苷通过与碘-反应制得的三苯基膦-咪唑试剂配合物，然后进行酸水解。在无水THF中用氧化银（I）处理时，碘醇14的闭环是在极其温和的条件下实现的。15的13C NMR光谱显示出分配给C-1和C-2的共振的高场移，表明包含这两个碳原子的环氧乙烷环。
• Carbohydrate-derived spiroketals: stereoselective synthesis of di-d-fructose dianhydrides
  作者：Juan M Benito、Enrique Rubio、Marta Gómez-Garcı́a、Carmen Ortiz Mellet、Jose M Garcı́a Fernández

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.032

  日期：2004.7

  A one-pot synthesis of di-d-fructose dianhydrides (DFAs) having the 1,6,9,13-tetraoxadispiro[4.2.4.2]tetradecane and 1,7,10,15-tetraoxadispiro[5.2.5.2]hexadecane skeleton has been accomplished. The methodology relies on the ability of per-O-protected 1,2-O-isopropylidene β-d-fructofuranose and β-d-fructopyranose derivatives to undergo a tandem acetal cleavage-intermolecular glycosylation-intramolecular

  一锅合成具有1,6,9,13-四恶二螺[4.2.4.2]十四烷和1,7,10,15-四恶二螺[5.2.5.2]十六烷骨架的二-d-果糖二酐（DFA）具有完成了。该方法依赖于per-能力Ø -保护1,2- Ø-异亚丙基β-d-果糖呋喃糖和β-d-果糖基吡喃糖衍生物通过在非极性有机溶剂中与合适的酸助剂如三氟化硼醚化物或三氟甲磺酸反应，进行缩醛裂解-分子间糖基化-分子间螺缩酮化过程。然后在不可逆的反应条件下进行螺旋环化反应，得到二-d-果糖呋喃糖（α，α和α，β非对映异构体）或二-d-果糖吡喃糖1,2'：2,1'二酐（β，β和α， β），其立体化学结果分别取决于保护基团的非参与或参与特征。因此，苄基化和烯丙基化的衍生物优选提供非对称的DFA（α，β），非对映异构体的过量高达92％。相反，使用参与的苯甲酰基则有利于两个系列中的C 2-对称非对映异构体。
• Carbohydrate-Derived Spiroketals. Stereoselective Synthesis of Di-<scp>d</scp>-fructose Dianhydrides by Boron Trifluoride Promoted Glycosylation−Spiroketalization of Acetal Precursors
  作者：Juan M. Benito、Marta Gómez-García、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández、Jacques Defaye

  DOI：10.1021/ol006953j

  日期：2001.2.1

  [reaction: see text] Di-D-fructose 1,2':2,1'-dianhydrides, dispiro-tricyclic disaccharides widely found in food materials, have been stereoselectively prepared in one-pot reaction from O-protected D-fructose 1,2-acetonide precursors by treatment with boron trifluoride diethyl etherate. The dimerization sequence involves (i) cleavage of the anomeric acetal linkage, (ii) autoglycosylation, and (iii)

  [反应：请参见文本]在食品原料中广泛发现的Di-D-果糖1,2'：2,1'-二酐，即二螺三环二糖，是通过O保护的D-果糖1锅反应进行立体选择性制备的。通过用三氟化硼二乙基醚化物处理来制备2-2-丙酮化物前体。二聚化序列涉及（i）异头缩醛键的裂解，（ii）自糖基化，和（iii）最终的螺缩酮化，立体化学结果在很大程度上取决于羟基保护基的性质。
• Synthesis of spirofused carbohydrate-oxazoline based palladium(II) complexes
  作者：Jochen Kraft、Thomas Ziegler

  DOI：10.1016/j.carres.2015.04.009

  日期：2015.6

  Four carbohydrate-derived 2-pyridyl and 2-quinolinyl substituted spiro-oxazoline ligands were prepared from 3,4,5-tri-O-benzyl-1,2-di-O-isopropylidene-beta-D-fructose in four steps. Conversion of the latter compound with trimethylsilylazide followed by hydrogenation gave an anomeric mixture of 2-amino-3,4,5-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-O-trimethylsilyl-D-fructopyranose. Amide coupling of the fructosylamines with picolinic acid and quinaldic acid, respectively afforded the corresponding anomeric amidofructosides, which were both separated and characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography. Cyclization of alpha-amides was achieved by treatment of the corresponding mesylates with NaH while beta-amides were directly cyclisized with NCS and Ph3P to give the corresponding 2-pyridyl (PyOx) and 2-quinolyl (QuinOx) substituted spiro-oxazoline ligands, respectively. The 2-pyridyl substituted spirooxazoline ligands PyOx formed stable complexes with Pd(II), which were fully characterized and their structure determined by X-ray crystallography, whereas the corresponding QuinOx ligands failed to form similar Pd complexes. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.