2-(γ,γ-Dimethylallyliden)cyclohexanon | 41286-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(γ,γ-Dimethylallyliden)cyclohexanon
• 英文别名: (2E)-2-(3-methylbut-2-enylidene)cyclohexan-1-one
• CAS: 41286-24-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: VIWHGGXRIGBMIG-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 熔点：
  51 °C
• 沸点：
  275.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.006±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(γ,γ-Dimethylallyliden)cyclohexanon 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 7-[3-Methyl-but-2-en-(E)-ylidene]-oxepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Reactions of selenium stabilized allylic carbocations with 1-(trimethylsilyloxy)cyclohexene

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99381-x
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯氧基三甲基硅烷 在 aluminum oxide 、 Oxone 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-(γ,γ-Dimethylallyliden)cyclohexanon
  参考文献：
  名称：

  SnCl 4与1,3-和3,3-双（烷基/苯硫基）丙烯电离的取代乙烯基硫鎓离子进行烯丙基化

  摘要：

  SnCl 4中的α和γ取代的乙烯基硫鎓离子一系列取代的1，3-和3，3-双（烷基/苯硫基）丙烯进行电离，可以高收率烯丙基烯醇烯丙基醚。区域选择性的水平是空间依赖性的，并且在甲基作为γ-取代基的情况下，可以通过硫取代基的空间体积来控制。与Pummerer方法一样，γ加成通常会生成（E）-乙烯基硫化物，专门暗示“游离”乙烯基硫鎓离子的中间体。在适当的情况下，可以将烯丙基化产物水解并环化为罗宾逊环化产物，脱硫为烯烃或消除为二烯。烯丙基三甲基硅烷和吲哚也以高收率被烯丙基化。具有γ-苯硫基或甲氧基的乙烯基硫鎓离子也经历反应。4。提出了机械原理。该研究以五次硝化序列结束，该序列涉及分子内捕获由该方法产生的乙烯基硫鎓离子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85514-9

文献信息

• Thermal and Metal-Catalyzed Cyclization of 1-Substituted 3,5-Dien-1-ynes via a [1,7]-Hydrogen Shift:  Development of a Tandem Aldol Condensation−Dehydration and Aromatization Catalysis between 3-En-1-yn-5-al Units and Cyclic Ketones
  作者：Jian-Jou Lian、Chung-Chang Lin、Hsu-Kai Chang、Po-Chiang Chen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja061203b

  日期：2006.8.1

  This work investigates the feasibility of thermal and catalytic cyclization of 6,6-disubstituted 3,5-dien-1-ynes via a 1,7-hydrogen shift. Our strategy began with an understanding of a structural correlation of 3,5-dien-1-ynes with their thermal cyclization efficiency. Thermal cyclization proceeded only with 3,5-dien-1-ynes bearing an electron-withdrawing C(1)-phenyl or C(6)-carbonyl substituent, but

  这项工作研究了 6,6-二取代的 3,5-二烯-1-炔通过 1,7-氢转移进行热和催化环化的可行性。我们的策略始于了解 3,5-dien-1-ynes 与其热环化效率的结构相关性。热环化仅使用带有吸电子 C(1)-苯基或 C(6)-羰基取代基的 3,5-二烯-1-炔进行，但效率通常较低（产率为 20-40%）。基于这种构效关系，我们得出结论，这种 [1,7]-氢位移的特征在于“质子”氢位移，这应该由 pi-炔烃活化剂催化。我们制备了各种带有苯基或羰基的 6,6-二取代 3,5-二烯-1-炔，我们发现 RuCl(3)、PtCl(2)、和 TpRuPPh(3)(CH(3)CN)(2)PF(6) 催化剂来证实我们的假设：3,5-二烯-1-炔的 C(7)-H 酸度对于热环化至关重要。为了实现原子经济，我们使用弱酸性催化剂 CpRu(PPh(3))(2)Cl 开发了环烷酮和特殊 3-en-1-yn-5-als
• WENKERT E.; CHOU K. J.; HATCH R. P., SYNTH. COMMUNS, 1977, 7, NO 6, 375-382
  作者：WENKERT E.、 CHOU K. J.、 HATCH R. P.

  DOI：——

  日期：——