2,2,4-trimethyl-3-oxopentanal | 1482-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,4-trimethyl-3-oxopentanal
• 英文别名: 3-oxo-2,2,4-trimethyl-pentanal；3-oxo-2,2,4-trimetheyl-1-pentanal；3-oxo-2,2,4-trimethyl-pentan-1-al；2,2,4-Trimethyl-3-oxovaleraldehyde
• CAS: 1482-01-5
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: MXJGWJPUNYJFQO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  181.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.914±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4-trimethyl-3-oxopentanal 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 ((1R,2S)-2-Hydroxy-2-isopropyl-3,3-dimethyl-cyclopropyl)-acetic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  SmI2-Mediated 3-exo-trig cyclisation of δ-oxo-α,β-unsaturated esters to cyclopropanols and derivatives

  摘要：

  In the presence of samarium diiodide and a proton source, delta-oxo-gamma,gamma-disubstituted-alpha,beta-unsaturated esters of general formula R-CO-C(R',R')-CH=CH-CO2Bn readily cyclise to trans-cyclopropanol products and/or lactones derived from the cis isomers. For R=aryl, good stereoselectivities (ca 90%) in favor of the alcohols are generally obtained while a mixture of alcohols and lactones is obtained with R=alkyl or H. For R=cyclopropyl, the lactone is exclusively obtained in more than 90% yield. A mechanistic rationalisation of these variations of diastereoselectivity is proposed. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.074
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇 在 sodium hypochlorite 、 C₈H₁₂NO 、 四丁基溴化铵 、 碳酸氢钠 、 potassium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.33h， 以72%的产率得到2,2,4-trimethyl-3-oxopentanal
  参考文献：
  名称：

  用于醇类选择性氧化的金刚烷金刚烷型硝基氧自由基催化剂的开发

  摘要：

  1,5-二甲基-9- azanoradamantane的发展Ñ -1-氧基（DMN-AZADO; 1,5- d我中号乙基Ñ或-AZADO，2），作为伯醇的存在下选择性氧化的有效的催化剂描述了仲醇的混合物。金刚烷金刚烷核的紧密而刚性的结构赋予了DMN-AZADO强大的催化能力（2）。DMN-AZADO（2）将各种受阻伯醇（例如新戊基伯醇）有效地氧化为相应的醛，而仲醇则保持完整。DMN-AZADO（2）对于在仲醇存在下从伯醇到相应的羧酸的一锅法氧化以及从二醇的氧化内酯化反应也具有很高的催化效率。

  DOI：

  10.1021/jo502426p

文献信息

• Polystyrene-Supported (Catecholato)oxorhenium Complexes: Catalysts for Alcohol Oxidation with DMSO and for Deoxygenation of Epoxides to Alkenes with Triphenylphosphine
  作者：Jeffrey B. Arterburn、Minghua Liu、Marc C. Perry

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3225::aid-hlca3225>3.0.co;2-h

  日期：2002.10

  Re-catalyzed alcohol oxidation is inexpensive and safer for transport and storage than commonly used peroxide reagents. The oxidation procedure was best suited for aliphatic alcohols, and the mild conditions were compatible with unprotected functional groups, such as those of alkenes, phenols, nitro compounds, and ketones (see Tables 1 and 2). Selective oxidation of secondary alcohols in the presence of

  聚合物负载的催化剂为有机合成提供了实际优势，例如改进的产品分离、易于催化剂回收以及与平行溶液相技术的兼容性。我们开发了从酪胺（=4-（2-氨基乙基）苯酚）衍生的（羧基聚苯乙烯-邻苯二酚）铼催化剂 2，该催化剂对二甲基亚砜 (DMSO) 的醇氧化和三苯基膦的环氧化物脱氧有效。负载型 [Re(catecholato)] 催化剂 2 对空气和水分稳定，可以回收和重复使用而不会降低活性。该程序适用于非卤化溶剂（甲苯）。与常用的过氧化物试剂相比，用于再催化醇氧化的 DMSO 便宜且运输和储存更安全。氧化过程最适合脂肪醇，并且温和的条件与未保护的官能团相容，例如烯烃、酚、硝基化合物和酮的官能团（见表 1 和表 2）。在伯醇存在的情况下，仲醇的选择性氧化是可能的，并且随着反应时间的延长，伯醇在没有过度氧化的情况下转化为醛。用这种催化剂和 Ph3P 将环氧化物（环氧乙烷）催化脱氧为烯烃（见表 3）。烷基环
• α-Formylation of α-Substituted Ketones
  作者：Christopher Richards、Jamal Hassan

  DOI：10.1055/s-0031-1290121

  日期：2012.1

  The reaction of (chloromethylene)dimethylammonium chloride (generated in situ from oxalyl chloride and DMF) with α-substituted ketones in CH2Cl2, followed by workup with aqueous NaHCO3, gave β-keto aldehydes containing an α-quaternary centre (8-88% yield).

  氯甲烯基二甲基铵氯化物（在现场由草酰氯和DMF生成）与α-取代酮在CH2Cl2中反应，然后用水合氢碳酸钠处理，得到了含有α-季铵中心的β-酮醛（产率为8-88%）。
• 9-azanoradamantane N—oxyl compound and method for producing same, and organic oxidation catalyst and method for oxidizing alcohols using 9-azanoradamantane N—oxyl compound
  申请人：TOHOKU UNIVERSITY

  公开号：US09114390B2

  公开（公告）日：2015-08-25

  An organocatalyst for oxidizing alcohols in which a primary alcohol is selectively oxidized in a polyol substrate having a plurality of alcohols under environmentally-friendly conditions. The organic oxidation catalyst has an oxygen atom bonded to a nitrogen atom of an azanoradamantane skeleton and at least one alkyl group at positions 1 and 5. The oxidation catalyst has higher activity than TEMPO, which is an existing oxidation catalyst, in the selective oxidation reaction of primary alcohols, and better selectivity than AZADO and 1-Me-AZADO. This DMN-AZADO can be applied to the selective oxidation reaction of primary alcohols that contributes to shortening the synthesizing process for pharmaceuticals, pharmaceutical raw materials, agricultural chemicals, cosmetics, organic materials, and other such high value-added organic compounds.

  一种有机催化剂，用于在具有多个醇的多元醇基质中选择性氧化初级醇，在环境友好条件下进行。有机氧化催化剂具有氧原子与氮原子结合在氮杂诺伦烷骨架的位置1和5上至少一个烷基团。氧化催化剂在初级醇的选择性氧化反应中比现有氧化催化剂TEMPO具有更高的活性，并且比AZADO和1-Me-AZADO具有更好的选择性。这种DMN-AZADO可以应用于对初级醇的选择性氧化反应，有助于缩短制药、制药原料、农药、化妆品、有机材料等高附加值有机化合物的合成过程。
• 2-Azaadamantane <i>N</i>-Oxyl (AZADO) and 1-Me-AZADO:  Highly Efficient Organocatalysts for Oxidation of Alcohols
  作者：Masatoshi Shibuya、Masaki Tomizawa、Iwao Suzuki、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/ja0620336

  日期：2006.7.1

  Development of a stable nitroxyl radical class of catalysts, 2-azaadamantane N-oxyl (AZADO) and 1-Me-AZADO, for highly efficient oxidation of alcohols is described. AZADO and 1-Me-AZADO exhibit superior catalytic proficiency to TEMPO, converting various sterically hindered alcohols to the corresponding carbonyl compounds in excellent yields.

  描述了稳定硝酰基自由基类催化剂 2-氮杂金刚烷 N-氧基 (AZADO) 和 1-Me-AZADO 的开发，用于醇的高效氧化。AZADO 和 1-Me-AZADO 对 TEMPO 表现出优异的催化能力，以优异的产率将各种空间位阻醇转化为相应的羰基化合物。
• IBX/n-Bu4NBr/CH2Cl2–H2O: a new mild system for selective oxidation of secondary alcohols
  作者：Chutima Kuhakarn、Krisada Kittigowittana、Manat Pohmakotr、Vichai Reutrakul

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.051

  日期：2005.9

  A new alternative system for the chemoselective oxidation of secondary hydroxyl group to ketone with IBX/n-Bu4NBr in CH2Cl2–H2O has been developed. Under the reaction conditions, the secondary hydroxyl group was highly chemoselectively oxidized to the corresponding ketone, in moderate to good yields at rt, in the presence of primary hydroxyl group within the same molecule.

  开发了一种新的替代系统，用于在CH 2 Cl 2 -H 2 O中用IBX / n -Bu 4 NBr将仲羟基化学选择性氧化为酮。在反应条件下，在同一分子内存在伯羟基的情况下，仲羟基在室温下以中等至良好的收率被高度化学选择性氧化为相应的酮。

表征谱图