4-[methyl(trimethylsilyl)amino]benzoic acid methyl ester | 779355-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[methyl(trimethylsilyl)amino]benzoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 4-[methyl(trimethylsilyl)amino]benzoate
• CAS: 779355-83-8
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₂Si
• 分子量: 237.374
• InChiKey: YWBBAIKXWPDCNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  138-142 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[methyl(trimethylsilyl)amino]benzoic acid methyl ester 、 溴苯 在 palladium diacetate 二氧化碳 、 caesium carbonate 、 2-(二叔丁基膦)联苯 作用下， 100.0 ℃ 、12.41 MPa 条件下， 反应 17.0h， 以77%的产率得到methyl 4-(methyl(phenyl)amino)benzoate
  参考文献：
  名称：

  钯在超临界二氧化碳中催化的芳基胺化反应。

  摘要：

  已经完成了钯在超临界二氧化碳中催化的CN键形成。通过使用N-甲硅烷基胺作为偶联伴侣，可部分避免氨基甲酸的形成。使用Pd2dba3（1 mol％）和2-二环己基膦基2'，4'，6'-三异丙基-1,1'-联苯（X-Phos）（2 mol％）的催化剂体系能够催化芳基溴化物的胺化和氯化物与N-甲硅烷基苯胺的合成，可实现出色的收率。据报道，该方法扩展到了N-甲硅烷基二芳基胺，N-甲硅烷基唑和N-甲硅烷基磺酰胺的N-芳基化反应。

  DOI：

  10.1039/b509345g
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 4-(甲氨基)苯甲酸甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以71%的产率得到4-[methyl(trimethylsilyl)amino]benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯在超临界二氧化碳中催化的芳基胺化反应。

  摘要：

  已经完成了钯在超临界二氧化碳中催化的CN键形成。通过使用N-甲硅烷基胺作为偶联伴侣，可部分避免氨基甲酸的形成。使用Pd2dba3（1 mol％）和2-二环己基膦基2'，4'，6'-三异丙基-1,1'-联苯（X-Phos）（2 mol％）的催化剂体系能够催化芳基溴化物的胺化和氯化物与N-甲硅烷基苯胺的合成，可实现出色的收率。据报道，该方法扩展到了N-甲硅烷基二芳基胺，N-甲硅烷基唑和N-甲硅烷基磺酰胺的N-芳基化反应。

  DOI：

  10.1039/b509345g

文献信息

• [EN] METHODS OF AMINATION<br/>[FR] PROCEDES D'AMINATION
  申请人：UNIV CAMBRIDGE TECH

  公开号：WO2005090283A1

  公开（公告）日：2005-09-29

  A method of synthesising a compound of formula I: comprising the step of reacting a moiety of formula II: with a moiety of formula III: in compressed carbon dioxide in the presence of a transition metal catalyst and a base, wherein L is a labile leaving group; RN1 is optionally substituted C5-20 aryl; RN2 is selected from optionally substituted C5-20 aryl, optionally substituted C3-20 heterocyclyl, optionally substituted C3-7 alkyl, and optionally substituted sulfonyl; RN3 is selected from H and optionally substituted C1-7 alkyl, C3-20 heterocyclyl and C5-20 aryl; or RN2 and RN3 together with the nitrogen atom to which they are attached form optionally substituted nitrogen-containing C3-20 heterocylyl or C5-20 heteroaryl; and R1 R2 and R3 are independently selected from optionally substituted C1-7 alkyl, C5-20 aryl, C3-20 heterocyclyl, hydroxy, halo, amino and C1-7 alkoxy, or two of R1, R2 and R3, together with the silicon atom to which they are attached, may form a silicon containing C5-7 heterocyclyl group.

  一种合成式I化合物的方法：包括在压缩二氧化碳存在下，通过将式II的基团与式III的基团在存在过渡金属催化剂和碱的条件下反应，其中L是一种易离去基团；RN1是可选择的取代的C5-20芳基；RN2选自可选择的取代的C5-20芳基、可选择的取代的C3-20杂环烷基、可选择的取代的C3-7烷基和可选择的取代的磺酰基；RN3选自H和可选择的取代的C1-7烷基、C3-20杂环烷基和C5-20芳基；或RN2和RN3与它们连接的氮原子一起形成可选择的取代的含氮C3-20杂环烷基或C5-20杂环芳基；R1、R2和R3独立地选自可选择的取代的C1-7烷基、C5-20芳基、C3-20杂环烷基、羟基、卤素、氨基和C1-7烷氧基，或R1、R2和R3中的两个，与它们连接的硅原子一起，可以形成含硅的C5-7杂环烷基基团。
• Palladium catalysed aryl amination reactions in supercritical carbon dioxide
  作者：Catherine J. Smith、Melanie W. S. Tsang、Andrew B. Holmes、Rick L. Danheiser、Jefferson W. Tester

  DOI：10.1039/b509345g

  日期：——

  Palladium catalysed C-N bond formation in supercritical carbon dioxide has been accomplished. Carbamic acid formation is avoided in part through the use of an N-silylamine as the coupling partner. Employing a catalyst system of Pd2dba3(1 mol%) and 2-dicyclohexylphosphino-2',4',6'-triisopropyl-1,1'-biphenyl (X-Phos)(2 mol%) enabled the catalytic amination of aryl bromides and chlorides with N-silylanilines

  已经完成了钯在超临界二氧化碳中催化的CN键形成。通过使用N-甲硅烷基胺作为偶联伴侣，可部分避免氨基甲酸的形成。使用Pd2dba3（1 mol％）和2-二环己基膦基2'，4'，6'-三异丙基-1,1'-联苯（X-Phos）（2 mol％）的催化剂体系能够催化芳基溴化物的胺化和氯化物与N-甲硅烷基苯胺的合成，可实现出色的收率。据报道，该方法扩展到了N-甲硅烷基二芳基胺，N-甲硅烷基唑和N-甲硅烷基磺酰胺的N-芳基化反应。