(S)-3-ethyl-1-methyl-3-phenylindolin-2-one | 926031-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-ethyl-1-methyl-3-phenylindolin-2-one
• 英文别名: (3S)-3-ethyl-1-methyl-3-phenylindol-2-one
• CAS: 926031-21-2
• 化学式: C₁₇H₁₇NO
• 分子量: 251.328
• InChiKey: MSTFIOZAKQIYGW-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-phenylbutanamide 在 (S,S)-1,3-双(2,2-二甲基-1-萘基丙基)咪唑碘化物 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(S)-3-ethyl-1-methyl-3-phenylindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化酰胺的不对称分子内α-芳基化反应合成3,3-二取代的吲哚：反应发展和机理研究

  摘要：

  掺有手性N-杂环卡宾（NHC）配体的钯配合物催化酰胺的不对称分子内α-芳基化反应，生成3,3-二取代的羟吲哚。已经进行了全面的DFT研究，以深入了解这种转变的机制。氧化添加被证明是决定速率的，还原消除是对映选择性的决定。详细介绍了七个新的NHC配体的合成，并比较了它们的性能。其中之一，L8，在立体异构中心含有一个t Bu和一个1-萘基，被证明是优越的，并且在不对称合成15个新的螺-氧杂吲哚和3个氮杂-螺氧杂吲哚中通常非常高的收率（高达99） ％）和对映选择性（高达97％  ee; ee =对映体过量）。分离并氧化了[Pd（NHC）]到芳基卤化物键中形成的三种palladacycle中间体，并对其结构进行了表征（X射线）。使用这些中间体作为催化剂，表明烯烃添加剂在增加周转次数和频率中起着重要的作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201301572

文献信息

• Synthesis of C2-Symmetric Benzimidazolium Salts and Their Application in Palladium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular α-Arylation of Amides
  作者：Weiping He、Wei Zhao、Bihui Zhou、Haifeng Liu、Xiangrong Li、Linlin Li、Jie Li、Jianyou Shi

  DOI：10.3390/molecules21060742

  日期：——

  A series of C₂-symmetric chiral benzimidazolium salts, the precursor of N-heterocyclic carbene ligands, were designed and synthesized from 1,2-dibromobenzene. In situ prepared corresponding carbenes were tested in the asymmetric palladium-catalyzed intramolecular α-arylation of amides, affording chiral diarylmethanols with high yields and moderate enantioselectivities.

  由1,2-二溴苯设计并合成了一系列C 2对称的手性苯并咪唑鎓盐，它们是N-杂环卡宾配体的前体。在酰胺的不对称钯催化的分子内α-芳基化反应中测试了原位制备的相应碳烯，提供了高收率和中等对映选择性的手性二芳基甲醇。
• New Chiral N-Heterocyclic Carbene Ligands in Palladium-Catalyzed α-Arylations of Amides: Conformational Locking through Allylic Strain as a Device for Stereocontrol
  作者：Yi-Xia Jia、Dmitry Katayev、Gérald Bernardinelli、Thomas M. Seidel、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/chem.201000031

  日期：——

  Enders/Herrmann‐type chiral N‐heterocyclic carbene (NHC) ligands have been developed and applied in asymmetric palladium‐catalyzed intramolecular α‐arylations of amides. The best ligands feature the bulky tert‐butyl group and ortho‐substituted aryl groups at the stereogenic centers. Aryl bromides readily react at room temperature and aryl chlorides at 50 °C. The highly enantiomerically enriched (up

  已开发出新的Enders / Herrmann型手性N杂环卡宾（NHC）配体，并将其用于不对称钯催化的酰胺内α-芳基化反应。最佳的配体在立体异构中心具有庞大的叔丁基和邻位取代的芳基。芳基溴化物在室温下容易与芳基氯化物在50°C下反应。除空间拥塞外，通常以高收率（> 95％）获得高度对映体富集（最多ee为96％  ）的3-烷基-3-芳基吲哚产品。两个大的烷基和的关键作用的邻-芳基取代基的配位体的手性中心，揭示在[Pd所构成的晶体结构（η 3-allyl）（NHC-L *）（I）]复数。配体芳基的位置和方向通过构象锁定固定，该构象锁定可最大程度地减少1,3应变，并能最佳地传递手性信息。
• <i>C</i> ₂-Symmetric atropisomeric N-heterocyclic carbene–palladium(<scp>ii</scp>) complexes: synthesis, chiral resolution, and application in the enantioselective α-arylation of amides
  作者：Lingyu Kong、Yajie Chou、Muriel Albalat、Marion Jean、Nicolas Vanthuyne、Stéphane Humbel、Paola Nava、Hervé Clavier

  DOI：10.1039/d3dt01182h

  日期：——

  The concept of atropisomeric N-heterocyclic carbene (NHC)–metal complexes was extended to NHCs possessing a C2-symmetry and implemented to prepare palladium-based complexes. An in-depth study of the NHC precursors and the screening of various NHC ligands enabled us to circumvent the issue associated with the formation of meso complexes. A set of 8 atropisomeric NHC–palladium complexes were prepared

  阻转异构N-杂环卡宾(NHC)-金属配合物的概念被扩展到具有C 2对称性的NHC，并用于制备钯基配合物。对 NHC 前体的深入研究和各种 NHC 配体的筛选使我们能够规避与内消旋复合物形成相关的问题。制备了一组 8 种阻转异构体 NHC-钯配合物，并通过手性 HPLC 在制备规模上进行有效拆分，获得了高对映体纯度。这些配合物在酰胺的分子内 α-芳基化中表现出良好的活性，并且以优异的对映选择性（高达 98% ee）分离出各种环状产物。
• Synthesis of 3,3-Disubstituted Oxindoles by Palladium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular α-Arylation of Amides: Reaction Development and Mechanistic Studies
  作者：Dmitry Katayev、Yi-Xia Jia、Akhilesh K. Sharma、Dipshikha Banerjee、Céline Besnard、Raghavan B. Sunoj、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/chem.201301572

  日期：2013.9.2

  their performance is compared. One of them, L8, containing a tBu and a 1‐naphthyl group at the stereogenic centre, proved superior and was very efficient in the asymmetric synthesis of fifteen new spiro‐oxindoles and three azaspiro‐oxindoles often in high yields (up to 99 %) and enantioselectivities (up to 97 % ee; ee=enantiomeric excess). Three palladacycle intermediates resulting from the oxidative addition

  掺有手性N-杂环卡宾（NHC）配体的钯配合物催化酰胺的不对称分子内α-芳基化反应，生成3,3-二取代的羟吲哚。已经进行了全面的DFT研究，以深入了解这种转变的机制。氧化添加被证明是决定速率的，还原消除是对映选择性的决定。详细介绍了七个新的NHC配体的合成，并比较了它们的性能。其中之一，L8，在立体异构中心含有一个t Bu和一个1-萘基，被证明是优越的，并且在不对称合成15个新的螺-氧杂吲哚和3个氮杂-螺氧杂吲哚中通常非常高的收率（高达99） ％）和对映选择性（高达97％  ee; ee =对映体过量）。分离并氧化了[Pd（NHC）]到芳基卤化物键中形成的三种palladacycle中间体，并对其结构进行了表征（X射线）。使用这些中间体作为催化剂，表明烯烃添加剂在增加周转次数和频率中起着重要的作用。