ethyl 2,2-dibromo-3,3-dimethylbutanoate | 210752-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2,2-dibromo-3,3-dimethylbutanoate
• 英文别名: InChI=1/C8H14Br2O2/c1-5-12-6(11)8(9,10)7(2,3)4/h5H2,1-4H
• CAS: 210752-62-8
• 化学式: C₈H₁₄Br₂O₂
• 分子量: 302.006
• InChiKey: SKXDOPQJLNYERD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-dibromo-3,3-dimethylbutanoate 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 Lithium; 3,3-dimethyl-but-1-yn-1-olate
  参考文献：
  名称：

  通过炔诺酸酯高度立体选择性地合成三和四取代的烯烃

  摘要：

  三和四取代的烯烃的高度立体选择性的合成已经通过缩合物与醛和酮的反应来完成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00921-6
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3,3-二甲基丁酸乙酯 在 lithium diisopropyl amide 、 1,1,2,2-四氟-1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到ethyl 2,2-dibromo-3,3-dimethylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of .ALPHA.,.ALPHA.-Dibromo Esters as Precursors of Ynolates.

  摘要：

  脂肪族α,α-二溴酯作为ynolate的前体，通过将锂α-溴酯enolate与1,2-二溴四氟乙烷进行溴化反应，以良好的产率合成。α-三甲基硅基-α,α-二溴酯则通过自由基溴化法合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.51.477

文献信息

• Regioselective One‐Pot Synthesis of Triptycenes via Triple‐Cycloadditions of Arynes to Ynolates
  作者：Satoshi Umezu、Gabriel dos Passos Gomes、Tatsuro Yoshinaga、Mikei Sakae、Kenji Matsumoto、Takayuki Iwata、Igor Alabugin、Mitsuru Shindo

  DOI：10.1002/anie.201609111

  日期：2017.1.24

  We developed the novel one‐pot synthetic method of substituted triptycenes by the reaction of ynolates and arynes. This four‐step process involves three cycloadditions and electrocyclic ring opening of the strained Dewar anthracene. Each of the three related but structurally distinct classes of nucleophiles (ynolate, enolate, and anthracenolate) reacts with o‐benzyne in the same predictable manner

  我们开发了一种新颖的一锅法合成三萜烯的方法，该方法是通过炔醇和芳烃的反应。这个四步过程涉及三个循环加成反应和应变杜瓦蒽的电环开环。亲核试剂的三类相关但在结构上截然不同的亲核试剂（y酸酯，烯醇酸酯和邻蒽酸酯）中的每一种均以相同的可预测方式（通过螯合和负超共轭控制）与邻苯并ne基反应。由此产生的功能化的C 3对称三联体在功能材料的设计中具有希望。
• Stereoselective Olefination of Unfunctionalized Ketones via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Yusuke Sato、Takashi Yoshikawa、Ryoko Koretsune、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/jo0497813

  日期：2004.5.1

  Ynolates react with ketones at room temperature to afford α,β,β-trisubstituted acrylates (tetrasubstituted olefins) with 2:1−8:1 geometrical selectivities. This can be regarded as a new olefination reaction of ketones giving tetrasubstituted olefins in good yield, even in the case of sterically hindered substrates. The reaction mechanism involves cycloaddition of ynolates with a carbonyl group and

  壬酸酯在室温下与酮反应，得到具有2：1-8：1几何选择性的α，β，β-三取代的丙烯酸酯（四取代的烯烃）。即使在空间受阻的底物的情况下，也可以认为这是酮的新的烯化反应，以高收率得到四取代的烯烃。该反应机理包括带有羰基的羟基化合物的环加成反应，以及随后的所得β-内酯烯醇化物的热电环开环。立体选择性是在开环中确定的，开环是由环状选择性调节的。在本文中，我们描述了通过合成酸酯对酮进行烯化的范围和局限性，并讨论了立体控制机理。
• A highly stereoselective synthesis of tri- and tetrasubstituted olefins via ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Yusuke Sato、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00921-6

  日期：1998.7

  A highly stereoselective synthesis of tri- and tetrasubstituted olefins has been accomplished by the reactions of ynolates with aldehydes and ketones.

  三和四取代的烯烃的高度立体选择性的合成已经通过缩合物与醛和酮的反应来完成。
• Synthesis of Distorted 1,8,13‐Trisilyl‐9‐hydroxytriptycenes by Triple Cycloaddition of Ynolates to 3‐Silylbenzynes
  作者：Tatsuro Yoshinaga、Takumi Fujiwara、Takayuki Iwata、Mitsuru Shindo

  DOI：10.1002/chem.201903024

  日期：2019.11.4

  13-Trialkyl(aryl)silyl-9-hydroxytriptycenes (trisilyltriptycenes) were synthesized by the triple addition of ynolates and 3-silylbenzynes with high regioselectivity. Benzene rings in the resulting triptycenes were highly distorted where the dihedral angles between the substituents were as high as 35°. The distortion energy induced step-by-step halogenation reactions to yield halogenated triptycenes, including chiral

  通过以高的区域选择性三倍地添加ynolates和3-silylbenzyneses，合成了1,8,13-三烷基（芳基）甲硅烷基-9-羟基三萜烯（trisilyltriptycenes）。在取代基之间的二面角高达35°的情况下，所得三联体中的苯环高度扭曲。畸变能引起逐步的卤化反应，产生包括手性三萜的卤化三萜。然后将1,8,13-三卤化三联体转化为1,8,13-官能化的三联体。
• Yoshikawa, Takashi; Mori, Seiji; Shindo, Mitsuru, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 2092 - 2093
  作者：Yoshikawa, Takashi、Mori, Seiji、Shindo, Mitsuru

  DOI：——

  日期：——

表征谱图