β,β,δ-trimethyl-ε-caprolactone | 2549-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: β,β,δ-trimethyl-ε-caprolactone
• 英文别名: (+/-)-4,4,6-trimethyl-1-oxepan-2-one；4,4,6-trimethyl-oxepan-2-one；3,3,5-trimethylcaprolactone；4,4,6-Trimethyloxepan-2-one
• CAS: 2549-56-6
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: SHDLPQHFZRTKBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β,β,δ-trimethyl-ε-caprolactone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以88%的产率得到(+/-)-2,4,4-trimethylhexane-1,6-diol
  参考文献：
  名称：

  内酯34 [1]。马肝酒精脱氢酶（HLADH）在δ-和β-内酯的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  研究了马肝醇脱氢酶（HLADH）对伯，伯，伯，仲和伯叔脂肪族1，5-和1,6-二醇1a – i的对映选择性氧化的能力。没有观察到伯-伯1,6-二醇1a - d转化为β-内酯4a - d的对映选择性。主要-辅助-1,6-二醇的区域选择性氧化1E，˚F和1,5-二醇1h中，我得到对映体富集ɛ内酯4E，˚F和δ内酯4H，我。L-内酯4e，f形成较高的对映体过量（ee = 85–99％）。1g伯叔叔二醇的酶促氧化反应未得到内酯产物。

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2010.01.025
• 作为产物：
  描述：

  3,3,5-三甲基环己酮 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 β,β,δ-trimethyl-ε-caprolactone 、 4,6,6-三甲基氧杂环庚烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  内酯34 [1]。马肝酒精脱氢酶（HLADH）在δ-和β-内酯的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  研究了马肝醇脱氢酶（HLADH）对伯，伯，伯，仲和伯叔脂肪族1，5-和1,6-二醇1a – i的对映选择性氧化的能力。没有观察到伯-伯1,6-二醇1a - d转化为β-内酯4a - d的对映选择性。主要-辅助-1,6-二醇的区域选择性氧化1E，˚F和1,5-二醇1h中，我得到对映体富集ɛ内酯4E，˚F和δ内酯4H，我。L-内酯4e，f形成较高的对映体过量（ee = 85–99％）。1g伯叔叔二醇的酶促氧化反应未得到内酯产物。

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2010.01.025

文献信息

• Elimination-free powder coating crosslinking agents
  申请人：——

  公开号：US20040133035A1

  公开（公告）日：2004-07-08

  The present invention relates to novel blocked, elimination-free polyurethane (PUR) crosslinking agents, to a process for their preparation and to their use as starting components for the production of polyurethane plastics, especially as crosslinking agents for thermally crosslinkable powder coatings.

  本发明涉及新型的无阻聚氨酯（PUR）交联剂，涉及它们的制备过程以及它们作为聚氨酯塑料的生产起始组分的用途，特别是作为热交联粉末涂料的交联剂。
• Polycyclic Ketone Monooxygenase from the Thermophilic Fungus <i>Thermothelomyces thermophila</i>: A Structurally Distinct Biocatalyst for Bulky Substrates
  作者：Maximilian J. L. J. Fürst、Simone Savino、Hanna M. Dudek、J. Rúben Gómez Castellanos、Cora Gutiérrez de Souza、Stefano Rovida、Marco W. Fraaije、Andrea Mattevi

  DOI：10.1021/jacs.6b12246

  日期：2017.1.18

  thermophila, determined its three-dimensional structure, and demonstrated its use as a promising biocatalyst. This fungal enzyme displays excellent enantioselectivity, acts on various ketones, and is particularly active on polycyclic molecules. Most notably we observed that the enzyme can perform oxidations on both the A and D ring when converting steroids. These functional properties can be linked to unique

  区域选择性和立体选择性 Baeyer-Villiger 氧化很难通过经典的化学方法实现，特别是当要转化大的官能化分子时。使用含黄素的 Baeyer-Villiger 单加氧酶 (BVMO) 进行生物催化是解决这些挑战的成熟工具，但已知的 BVMO 在稳定性或底物选择性方面存在缺陷。我们对来自嗜热真菌嗜热嗜热菌的新型 BVMO 进行了表征，确定了其三维结构，并证明了其作为一种有前途的生物催化剂的用途。这种真菌酶表现出优异的对映选择性，作用于各种酮，对多环分子特别活跃。最值得注意的是，我们观察到该酶在转化类固醇时可以对 A 环和 D 环进行氧化。
• Toward Upscaled Biocatalytic Preparation of Lactone Building Blocks for Polymer Applications
  作者：Marie A. F. Delgove、Matthew T. Elford、Katrien V. Bernaerts、Stefaan M. A. De Wildeman

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00079

  日期：2018.7.20

  Although Baeyer-Villiger monooxygenases (BVMOs) have gained attention in recent years, there are few cases of their upscaled application for lactone synthesis. A thermostable cyclohexanone monooxygenase from Thermocrispum municipale (TmCHMO) was applied to the oxidation of 3,3,5-trimethylcyclohexanone using a glucose dehydrogenase (GDH) for cofactor regeneration. The reaction progress was improved by optimizing

  尽管近年来拜耳-维利格（Baeyer-Villiger）单加氧酶（BVMOs）引起了人们的注意，但很少有将其大规模用于内酯合成的情况。使用葡萄糖脱氢酶（GDH），将来自市政热TherMO（TmCHMO）的热稳定环己酮单加氧酶用于3,3,5-三甲基环己酮的氧化，以进行辅因子再生。通过优化生物催化剂的负载量以及研究氧限制条件，可以改善反应进程。通过连续底物进料（CSF）将底物浓度保持在抑制水平以下，从而提高了产品浓度和生产率。使用甲苯或乙酸正丁酯作为不混溶的有机溶剂，针对两种双相反应评估了该底物进料策略。通过应用CSF策略在两种区域异构内酯的克级合成过程中，获得了38 g L-1的产物浓度和1.35 g L-1 h-1的时空产率。这些改进有助于BVMO在聚合物应用的支链结构单元的合成中的大规模应用。
• High performing immobilized Baeyer-Villiger monooxygenase and glucose dehydrogenase for the synthesis of ε-caprolactone derivative
  作者：Marie A.F. Delgove、Daniela Valencia、Jordi Solé、Katrien V. Bernaerts、Stefaan M.A. De Wildeman、Marina Guillén、Gregorio Álvaro

  DOI：10.1016/j.apcata.2018.12.036

  日期：2019.2

  hindered by stability and cofactor regeneration considerations. The stability of biocatalysts can be improved by immobilization. The goal of this study was to evaluate the (co)-immobilization of a thermostable cyclohexanone monooxygenase from Thermocrispum municipale (TmCHMO) with a glucose dehydrogenase (GDH) from Thermoplasma acidophilum for NADPH cofactor regeneration. Both enzymes were immobilized

  Baeyer-Villiger单加氧酶（BVMOs）的工业应用通常受到稳定性和辅因子再生考虑的阻碍。固定化可以提高生物催化剂的稳定性。这项研究的目的是评估（共）固定（共同）固定来自市政热嗜热菌（TmCHMO）的热稳定环己酮单加氧酶与嗜酸嗜热菌的葡萄糖脱氢酶（GDH）的NADPH辅因子再生。 两种酶均固定在氨基官能化的琼脂糖基支持物（MANA-琼脂糖）上。它们被用于3,3,5-三甲基环己酮的氧化反应，以合成作为聚酯前体的ε-己内酯衍生物。在多达15个循环的再利用反应中评估了固定化生物催化剂的性能，并与相应的可溶性酶进行了比较。事实证明，与在分批补料策略中使用的可溶性酶相比，共固定化可在15个再利用循环中提供最有效的生物催化剂，平均转化率为83％，从而导致生物催化剂收率提高50倍。 TmCHMO首次在这项工作中被固定，在整个再利用周期中都很好地保留了活性。这种固定化的生物催化剂有助于BVMO在大规模生物氧化过程中的应用。
• Enzymatic Synthesis of Trimethyl-ε-caprolactone: Process Intensification and Demonstration on a 100 L Scale
  作者：Jordi Solé、Jan Brummund、Gloria Caminal、Gregorio Álvaro、Martin Schürmann、Marina Guillén

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00185

  日期：2019.11.15

  3,5-trimethyl-cyclohexanone to trimethyl-ε-caprolactones (CHLs) were studied to demonstrate this technology on a 100 L pilot plant scale. The reaction was catalyzed by a cyclohexanone monooxygenase from Thermocrispum municipale that utilizes the costly redox cofactor nicotinamide adenine dinucleotide phosphate (reduced form), which was regenerated by a glucose dehydrogenase (GDH). As a first stage

  研究了3,3,5-三甲基环己酮的Baeyer-Villiger氧化为三甲基ε-己内酯（CHLs）的优化和规模放大，以在100 L的中试规模上证明了该技术。该反应由得自Thermocrispum Municipale的环己酮单加氧酶催化它利用了昂贵的氧化还原辅因子烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸酯（还原形式），该磷酸酯是通过葡萄糖脱氢酶（GDH）再生的。作为第一步，测试了不同的环己酮单加氧酶制剂：无细胞提取物，全细胞，发酵液和超声发酵液。使用肉汤可获得最高的收率（63％），并且所需的生物催化剂制备工作最少。评估了两种商品化的葡萄糖脱氢酶（GDH-105和GDH-01），从而获得了相似的性能。优化了底物的加料速率和生物催化剂的载量。在30 mL范围内，当30 mM h –1时，发现了最佳条件施用剂量，10％（v / v）的环己酮单加氧酶肉汤和0.05％（v / v）的葡萄糖脱氢酶（GDH-01）液体酶