(2S*,3S*)-2-allyl-3-isopropyl-2-methylcyclopentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S*,3S*)-2-allyl-3-isopropyl-2-methylcyclopentanone
• 英文别名: 2-allyl-3-isopropyl-2-methylcyclopentanone；(2S,3S)-2-methyl-3-propan-2-yl-2-prop-2-enylcyclopentan-1-one
• 化学式: C₁₂H₂₀O
• 分子量: 180.29
• InChiKey: MRRHFGRSQAFAMQ-JQWIXIFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S*,3S*)-2-allyl-3-isopropyl-2-methylcyclopentanone 在 四(三苯基膦)钯 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 dimethyl sulfide borane 、 (+)-CBS 、 4 A molecular sieve 、 sodium hexamethyldisilazane 、 臭氧 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.32h， 生成 (3S,4S)-3-[2-(tert-butyldimethylsilanoxy)ethyl]-2-hydroxymethyl-4-isopropyl-3-methylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  (+)-4,5-Deoxyneodolabelline 的全合成

  摘要：

  海洋多标签烷二萜 (+)-4,5-脱氧新多标签碱 (1) 的首次全合成已经完成。高效方法的特点是二氢吡喃 2ab 和环戊基硅烷 3ab 的会聚组装。烯丙基硅烷 3a 是由 2-甲基-2-环戊烯酮通过铜催化的 1,4-加成和所得烯醇化物的非对映选择性烷基化制备的。外消旋环戊酮 8 的化学拆分受 (S)-CBS 催化的硼氢化物还原的影响。对映体富集的酮 8 的直接羟甲基化形成烯丙醇 14 是通过 Stille 钯催化的环戊烯基三氟甲磺酸酯 13 的交叉偶联实现的。用三甲基甲硅烷基铜试剂处理相应的烯丙基磷酸酯 15 提供了烯丙基转座置换，产生具有优异非对映选择性的环外烯丙基硅烷 3a。二氢吡喃 2a 和 2b 由光学纯的无环缩醛通过闭环复分解制备。3a 和 2a 或 2b 通过碳-Ferrier 协议偶联得到具有完全立体选择性的反式-2,6-二取代二氢吡喃 30 和 35。探索了基于钒的频哪醇偶

  DOI：

  10.1021/ja0279803
• 作为产物：
  描述：

  (3-isopropyl-2-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-trimethyl-silane 、 3-溴丙烯 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以73%的产率得到(2S*,3S*)-2-allyl-3-isopropyl-2-methylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  (+)-4,5-Deoxyneodolabelline 的全合成

  摘要：

  海洋多标签烷二萜 (+)-4,5-脱氧新多标签碱 (1) 的首次全合成已经完成。高效方法的特点是二氢吡喃 2ab 和环戊基硅烷 3ab 的会聚组装。烯丙基硅烷 3a 是由 2-甲基-2-环戊烯酮通过铜催化的 1,4-加成和所得烯醇化物的非对映选择性烷基化制备的。外消旋环戊酮 8 的化学拆分受 (S)-CBS 催化的硼氢化物还原的影响。对映体富集的酮 8 的直接羟甲基化形成烯丙醇 14 是通过 Stille 钯催化的环戊烯基三氟甲磺酸酯 13 的交叉偶联实现的。用三甲基甲硅烷基铜试剂处理相应的烯丙基磷酸酯 15 提供了烯丙基转座置换，产生具有优异非对映选择性的环外烯丙基硅烷 3a。二氢吡喃 2a 和 2b 由光学纯的无环缩醛通过闭环复分解制备。3a 和 2a 或 2b 通过碳-Ferrier 协议偶联得到具有完全立体选择性的反式-2,6-二取代二氢吡喃 30 和 35。探索了基于钒的频哪醇偶

  DOI：

  10.1021/ja0279803

文献信息

• Asymmetric Conjugate Addition to α-Substituted Enones/Enolate Trapping
  作者：Nicolas Germain、Laure Guénée、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol403104s

  日期：2014.1.3

  An NHC–Cu complex catalyzed the asymmetric conjugate addition (ACA) of various Grignard reagents to nonactivated α-substituted cyclic enones to give 2,3-dialkylated cyclopentanones and cyclohexanones. The Michael addition features the formation of a magnesium enolate intermediate. One-pot diastereoselective trapping of this enolate by alkyl, propargyl, allyl, and benzyl halides led to ketones with

  NHC-Cu络合物催化各种格氏试剂与未活化的α-取代的环烯酮的不对称共轭加成（ACA），得到2,3-二烷基化的环戊酮和环己酮。迈克尔加成物的特征是形成了烯醇镁中间体。通过烷基，炔丙基，烯丙基和苄基卤化物一锅法非对映选择性地捕获该烯醇化物，得到具有连续的α-季和β-叔中心的酮。
• Formation of Contiguous Quaternary and Tertiary Stereocenters by Sequential Asymmetric Conjugate Addition of Grignard Reagents to 2-Substituted Enones and Mg-Enolate Trapping
  作者：Nicolas Germain、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201500292

  日期：2015.6.1

  tolerated for the ACA to 2‐methylcyclohexenone. The sequential ACA–enolate trapping, which leads to quaternary stereocenters, was then studied. Thus, many electrophiles have been tested, thereby giving rise to highly functionalized cyclic ketones with contiguous α‐quaternary and β‐tertiary centers. The present technique is believed to bring a new approach to versatile terpenoid‐like skeletons of bioactive

  本文对Grignard试剂向α-取代的环烯酮的不对称共轭加成（ACA）进行了全面的研究。在阐明最佳实验条件后，检查了格氏试剂和迈克尔受体的范围。二次格氏试剂对2-环戊烯酮的对映选择性更好，而线性和支化格氏试剂对ACA耐受2-甲基环己烯酮。然后研究了导致四元立体中心的连续ACA-烯醇化陷阱。因此，已经测试了许多亲电试剂，从而产生了具有连续α-季和β-叔中心的高度官能化的环酮。据信，这项技术为生物活性天然产物的多用途类萜骨架提供了一种新方法。
• Total Synthesis of (+)-4,5-Deoxyneodolabelline
  作者：David R. Williams、Richard W. Heidebrecht

  DOI：10.1021/ja0279803

  日期：2003.2.19

  allylsilane 3a with excellent diastereoselectivity. Dihydropyrans 2a and 2b were prepared from optically pure acyclic acetals via ring-closing metathesis. Coupling of 3a and 2a or 2b via the carbon-Ferrier protocol gave trans-2,6-disubstituted dihydropyrans 30 and 35 with complete stereoselectivity. Vanadium-based pinacol coupling reactions were explored for closure of the medium-sized carbocycle to yield

  海洋多标签烷二萜 (+)-4,5-脱氧新多标签碱 (1) 的首次全合成已经完成。高效方法的特点是二氢吡喃 2ab 和环戊基硅烷 3ab 的会聚组装。烯丙基硅烷 3a 是由 2-甲基-2-环戊烯酮通过铜催化的 1,4-加成和所得烯醇化物的非对映选择性烷基化制备的。外消旋环戊酮 8 的化学拆分受 (S)-CBS 催化的硼氢化物还原的影响。对映体富集的酮 8 的直接羟甲基化形成烯丙醇 14 是通过 Stille 钯催化的环戊烯基三氟甲磺酸酯 13 的交叉偶联实现的。用三甲基甲硅烷基铜试剂处理相应的烯丙基磷酸酯 15 提供了烯丙基转座置换，产生具有优异非对映选择性的环外烯丙基硅烷 3a。二氢吡喃 2a 和 2b 由光学纯的无环缩醛通过闭环复分解制备。3a 和 2a 或 2b 通过碳-Ferrier 协议偶联得到具有完全立体选择性的反式-2,6-二取代二氢吡喃 30 和 35。探索了基于钒的频哪醇偶
• Assessing Synthetic Strategies: Total Syntheses of (±)-Neodolabellane-Type Diterpenoids
  作者：Cory Valente、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.200801161

  日期：2008.9.19

  Two strategies, namely a cross-metathesis/ring-closing metathesis and Pd-catalyzed Stille allylation/Nozaki-Hiyama-Kishi coupling, are examined for the preparation of neodolabellane-type diterpenoids 1 and 2. Whereas the first approach possessed synthetic limitations, the latter was successfully employed to provide compounds 1 and 2 in 8.8% (14 steps) and 8% (15 steps) overall yields, respectively

  研究了两种策略，即交叉复分解/闭环复分解和Pd催化的Stille烯丙基化/ Nozaki-Hiyama-Kishi偶联，以制备新十二烷型双萜1和2。后者被成功用于分别提供8.8％（14步）和8％（15步）总收率的化合物1和2。