3,5-dimethylcaprolactone | 3067-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3,5-dimethylcaprolactone
• 英文别名: 4,6-dimethyloxepan-2-one；4,6-Dimethyl-oxepan-2-on；4,6-Dimethyl-2-oxepanone
• CAS: 3067-88-7
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: VVLPGJXZNVPGDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  0.937±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dimethylcaprolactone 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 3,5-dimethyldecanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approach to 1,3-Polymethyl Function Based on Diastereoselective Conjugate Addition.

  摘要：

  研究了一种非对映和对映体选择性制备 1, 3-甲基多官能团的新方法。(1'R，2'R，5R)-(2E)-2'-羟基环己基 5，9-二甲基-2，8-癸二烯酸酯 (6) 与 Me2 CuLi 反应生成了共轭加成产物（(3R，5R)-9 和 (3S，5R)-9）的非对映混合物，其比例为 77 比 23。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.1652
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基环己酮 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3,5-dimethylcaprolactone
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approach to 1,3-Polymethyl Function Based on Diastereoselective Conjugate Addition.

  摘要：

  研究了一种非对映和对映体选择性制备 1, 3-甲基多官能团的新方法。(1'R，2'R，5R)-(2E)-2'-羟基环己基 5，9-二甲基-2，8-癸二烯酸酯 (6) 与 Me2 CuLi 反应生成了共轭加成产物（(3R，5R)-9 和 (3S，5R)-9）的非对映混合物，其比例为 77 比 23。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.1652

文献信息

• Stereoselective Desymmetrizations by Recombinant Whole Cells Expressing the Baeyer–Villiger Monooxygenase fromXanthobacter sp. ZL5: A New Biocatalyst Accepting Structurally Demanding Substrates
  作者：Daniela V. Rial、Dario A. Bianchi、Petra Kapitanova、Alenka Lengar、Jan B. van Beilen、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1002/ejoc.200700872

  日期：2008.3

  Baeyer–Villiger monooxygenase from Xanthobacter sp. ZL5 with respect to biotransformations of prochiral substrates is characterized. This enzyme catalyzes the desymmetrization of cyclic ketones bearing different chemical features with stereoselectivity similar to that obtained with a related protein fromAcinetobacter as a prototype representative of the cyclohexanone monooxygenase enzyme cluster. Moreover

  在这项工作中，过表达来自黄杆菌属的 Baeyer-Villiger 单加氧酶的工程全细胞的底物谱和立体选择性。ZL5 关于前手性底物的生物转化的特征。该酶催化具有不同化学特征的环酮的去对称化，立体选择性类似于用来自不动杆菌的相关蛋白质作为环己酮单加氧酶酶簇的原型代表获得的。此外，这种生物催化剂能够以优异的对映选择性转化以前没有被其他酶转化的空间要求高的底物。这些结果扩展了全细胞生物转化过程可获得的光学纯内酯的所有成分，它们是合成天然和生物活性产品的有用中间体。此外，我们观察到由该单加氧酶催化的非活化 C=C 键发生显着的环氧化反应。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Chiral 6,7-dihydrooxepin-2(5H)-ones and the azepinone analogues: Conformation and diastereofacial selectivity in addition to the enones
  作者：Masayuki Sato、Fumiaki Uehara、Koh-ichi Aizawa、Chikara Kaneko、Shun-ichi Satoh、Toshio Furuya

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02219-8

  日期：1996.1

  Diastereofacial selectivity in addition to the enones of 6-and 7-substituted dihydrooxepinones was studied. The addition occurred preferentially from the face anti to the substituent and 7-substituted substrates showed higher diastereofacial selectivity than the 6-substituted substrates. An explanation for the observed diastereofacial selectivity is proposed.

  除了6-和7-取代的二氢氧杂环庚烷酮的烯酮外，还研究了非对面选择性。该加成优选从与取代基相反的面发生，并且7-取代的底物显示出比6-取代的底物更高的非对映选择性。提出了对所观察到的非对面选择性的解释。
• Microbial Baeyer−Villiger Oxidation:  Stereopreference and Substrate Acceptance of Cyclohexanone Monooxygenase Mutants Prepared by Directed Evolution
  作者：Marko D. Mihovilovic、Florian Rudroff、Alexander Winninger、Toni Schneider、Frank Schulz、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1021/ol0601040

  日期：2006.3.1

  array of random mutants of cyclohexanone monooxygenase (CHMO) from Acinetobacter sp. NCIMB 9871 was screened against a library of structurally diverse ketones for modifications in the substrate acceptance profile and stereopreference of the enzymatic Baeyer-Villiger biooxidation. While the set of mutant biocatalysts was initially evolved for the enantiocomplementary oxidation of 4-hydroxycyclohexanone

  [反应：见正文]来自不动杆菌属的环己酮单加氧酶（CHMO）的随机突变体阵列。针对结构多样的酮库对NCIMB 9871进行了筛选，以修饰底物接受度和酶促Baeyer-Villiger生物氧化的立体偏好。虽然最初开发了一组突变生物催化剂用于4-羟基环己酮的对映体互补氧化，但观察到几种底物的立体选择性有所改善和/或发散。另外，发现了扩大的底物接受度以促进空间上需要的酮的生物转化。
• Enantioselective oxidation by a cyclohexanone monooxygenase from the xenobiotic-degrading Polaromonas sp. strain JS666
  作者：Anne K. Alexander、David Biedermann、Michael J. Fink、Marko D. Mihovilovic、Timothy E. Mattes

  DOI：10.1016/j.molcatb.2012.03.002

  日期：2012.6

  -selectivity of the strain JS666 CHMO is similar to that of other CHMO-type enzymes; of note is this enzyme's excellent stereodiscrimination of 2-substituted cyclic ketones. The expression system exhibits no activity with ethene or cDCE as substrates under the tested conditions. Phylogenetic analysis shows that sequence variability among cyclohexanone monooxygenases could be a rich source of new enzyme activities

  异种生物降解的PolaroMOnas sp。的环己酮单加氧酶（CHMO）。菌株JS666在大肠杆菌中异源表达，并研究了其催化前手性和外消旋酮的对映和区域发散性氧化的能力。表达系统也用于评估该酶在顺式氧化中的潜在作用-1,2-二氯乙烯（cDCE），一种地下水污染物，JS666菌株是唯一已知的同化物。JS666 CHMO菌株的底物对映体选择性和选择性与其他CHMO型酶类似。值得注意的是，这种酶对2取代的环酮具有出色的立体区分性。在测试条件下，以乙烯或cDCE为底物，表达系统无活性。系统发育分析表明，环己酮单加氧酶之间的序列变异性可能是新酶活性和特性的丰富来源。
• Microbial Baeyer-Villiger Oxidation of Prochiral Polysubstituted Cyclohexanones by Recombinant Whole-Cells Expressing Two Bacterial Monooxygenases
  作者：Marko D. Mihovilovic、Florian Rudroff、Birgit Grötzl、Peter Stanetty

  DOI：10.1002/ejoc.200400676

  日期：2005.3

  The microbial Baeyer–Villiger oxidation of prochiral 3,5-dimethylcyclohexanones bearing various functionalities with recombinant E. coli cells overexpressing cyclohexanone monooxygenase from Acinetobacter sp. NCIMB 9871 and cyclopentanone monooxygenase from Comamonas sp. NCIMB 9872 has been investigated. A distinct difference in substrate specificity and stereoselectivity of the two enzymes was observed

  微生物 Baeyer-Villiger 氧化具有各种功能的前手性 3,5-二甲基环己酮与重组大肠杆菌细胞过表达来自不动杆菌属的环己酮单加氧酶。NCIMB 9871 和来自毛单胞菌属的环戊酮单加氧酶。NCIMB 9872 已被调查。观察到两种酶的底物特异性和立体选择性存在明显差异，并且在某些情况下获得了对映互补产物。生物催化系统能够将手性内酯作为有价值的中间体用于各种天然化合物的全合成。已经通过非对映选择性合成路线制备了具有不同亲脂性和杂交的取代基，并随后进行了生物转化，以研究构象和电子对生物氧化的影响。