4-[bis(2,6-dimethoxyphenyl)methylene]-2,5-cyclohexadien-1-one | 52856-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[bis(2,6-dimethoxyphenyl)methylene]-2,5-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: 4-bis(2,6-dimethoxyphenyl)methylene-2,5-cyclohexadienone；4-(2,6,2',6'-Tetramethoxy-diphenylmethylen)-2,5-cyclohexadienon；4-[Bis(2,6-dimethoxyphenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 52856-25-4
• 化学式: C₂₃H₂₂O₅
• 分子量: 378.425
• InChiKey: FIELOESNDBVWCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[bis(2,6-dimethoxyphenyl)methylene]-2,5-cyclohexadien-1-one 在 正丁基锂 、 乙醇 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (2',6'-dimethoxy-4-biphenylyl)bis(2,6-dimethoxyphenyl)methane
  参考文献：
  名称：

  Formation of 3-Methylene-1,4-cyclohexadienes fromα,α,α′,α′-Tetraaryl-1,4-benzenedimethanols by the Intramolecular Migration of an Aryl Group

  摘要：

  通过二乙基对苯二甲酸酯与2,6-二甲氧基苯基锂反应，得到了三取代化合物p-HOCΦ₂C₆H₄C(O)Φ (1)或四取代的1,4-苯二醇p-HOCΦ₂C₆H₄CΦ₂OH (2a)。化合物1进一步与芳基锂ArLi反应，生成1,4-苯二醇p-HOCΦ₂C₆H₄CArΦOH（Ar = 4-MeC₆H₄₂b, 4-MeOC₆H₄₂c）。当2a在二甲基亚砜中与酸反应时，得到了3-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-3-(2,6-二甲氧基苯基)-6-[双(2,6-二甲氧基苯基)亚甲基]-1,4-环己二烯(4a)，在多种条件下以定量产率获得。该反应被认为涉及初始形成碳正离子[p-Φ₂C⁺–C₆H₄CΦ₂OH] (3a)，该正电荷部分需与p-苯基环的另一端共享，其中一个相邻的Φ基团迁移。丙酮中的反应根据反应条件产生4a或深紫色结晶的(2′,6′-二甲氧基-4-联苯基)双(2,6-二甲氧基苯基)碳正离子高氯酸盐[(4-ΦC₆H₄)CΦ₂]ClO₄。在甲醇、乙醇或热2-丙醇中的反应产生了还原化合物(4-ΦC₆H₄)Φ₂CH。1,4-苯二醇2b和2c也分别与高氯酸在二甲基亚砜中反应，形成3-亚甲基-1,4-环己二烯衍生物(Ar = 4-MeC₆H₄₄b, 4-MeOC₆H₄₄c)。1H NMR光谱提供了证据，显示了中间碳正离子3a—c的形成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.1413
• 作为产物：
  描述：

  4-chlorophenyl lithium 在 高氯酸 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4-[bis(2,6-dimethoxyphenyl)methylene]-2,5-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Facile Aromatic Nucleophilic Substitutions Observed for the Triarylcarbenium Ions, [(4-YC₆H₄)Φ₂C]⁺[Φ= 2,6-(MeO)₂C₆H₃; Y = MeO, Cl, Me₂N, HO]

  摘要：

  制备了三芳基甲醇类(4-YC_6H_4)Φ_2COH{Φ=2,6-(MeO)_2C_6H_3; Y=MeO,Cl,Me_2N}化合物。甲醇(4-MeOC_6H_4)Φ_2COH与酸在不同的溶剂中反应，在不同的条件下可以生成三芳基碳镭盐[(4-MeOC_6H_4)Φ_2C]X或[(4-HOC_6H_4)Φ_2C]X或者4-双(2,6-二甲氧苯基)亚甲基-2,5-环己二烯酮O=C_6H_4=CΦ_2。这些碳镭盐进一步在醇ROH中反应，生成三芳基甲烷(4-ROC_6H_4)Φ_2CH(R=Me，Et)，其中的对位取代基MeO或HO被溶剂所取代，同时中心碳原子被还原。甲醇(4-ClC_6H_4)Φ_2COH在酸的作用下，条件不同时可以生成碳镭盐或三芳基甲烷。而甲醇(4-Me_2NC_6H_4)Φ_2COH虽然也生成了碳镭盐[(4-Me_2NC_6H_4)Φ_2C]X，但在相似的条件下并不发生生成三芳基甲烷的反应。它在氢氧化钠水溶液作用下生成O=C_6H_4=CΦ_2而不是原来的甲醇。碳镭盐[(4-MeOC_6H_4)Φ_2C]X的对位取代基被二烷基胺和单烷基胺RR'NH取代，生成[(4-RR'NC_6H_4)Φ_2C X(R，R'=Me，Me;Et，Et;Me，H;Et，H;Bu，H)。碳镭盐[(4-ClC_6H_4)Φ_2C]X在二胺作用下生成[(4-RR'NC_6H_4)Φ_2C]X，而在单烷基胺作用下生成[(4-ClC_6H_4)Φ_2C-NRH_2]X。碳镭盐[(4-Me_2NC_6H_4)Φ_2C]X在二乙胺作用下水解生成O=C_6H_4=CΦ_2，而在单烷基胺作用下生成RN=C_6H_4=CΦ_2。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.3233

文献信息

• Certain condensations effected by 2,6-dimethoxyphenyllithium
  作者：Robert Levine、Jay R. Sommers

  DOI：10.1021/jo00938a024

  日期：1974.11
• Facile Aromatic Nucleophilic Substitutions Observed for the Triarylcarbenium Ions, [(4-YC₆H₄)<i>Φ</i>₂C]⁺[<i>Φ</i>= 2,6-(MeO)₂C₆H₃; Y = MeO, Cl, Me₂N, HO]
  作者：Masanori Wada、Tetsuya Watanabe、Satoko Natsume、Hisashi Mishima、Katsuhiko Kirishima、Tatsuo Erabi

  DOI：10.1246/bcsj.68.3233

  日期：1995.11

  Triarylmethanols of type (4-YC6H4)Φ2COH Φ = 2,6-(MeO)2C6H3; Y = MeO, Cl, Me2N} were prepared. The methanol, (4-MeOC6H4)Φ2COH, reacted with acids in a variety of solvents to give the triarylcarbenium salts, [(4-MeOC6H4)Φ2C]X or [(4-HOC6H4)Φ2C]X, or 4-bis(2,6-dimethoxyphenyl)methylene-2,5-cyclohexadienone, O=C6H4=CΦ2, depending on the conditions. These carbenium salts further reacted in alcohols, ROH, to give the triarylmethanes, (4-ROC6H4)Φ2CH (R = Me, Et), where the para-substituent, MeO or HO, was substituted by the solvent, accompanied by a reduction at the central carbon. The methanol, (4-ClC6H4)Φ2COH, also reacted with acid to give the carbenium salt or the triarylmethane, depending on the conditions. While the methanol, (4-Me2NC6H4)Φ2COH, also gave the carbenium salt, [(4-Me2NC6H4)Φ2C]X, it was inert against the formation of the triarylmethane under analogous conditions. It reacted with aqueous sodium hydroxide to give O=C6H4=CΦ2 rather than the original methanol. The para-substituent of [(4-MeOC6H4)Φ2C]X was substituted by di- and monoalkylamines, RR′NH, to give [(4-RR′ NC6H4)Φ2C]X (R,R′ = Me,Me; Et,Et; Me,H; Et,H; Bu,H). While [(4-ClC6H4)Φ2C]X reacted with the dialkylamines to give [(4-RR′NC6H4)Φ2C]X, it reacted with monoalkylamines, RNH2, to give [(4-ClC6H4)Φ2C–NRH2]X. [(4-Me2NC6H4)Φ2C]X was hydrolyzed in the presence of diethylamine to give O=C6H4=CΦ2, but reacted with monoalkylamines to give RN=C6H4=CΦ2.

  制备了三芳基甲醇类(4-YC_6H_4)Φ_2COHΦ=2,6-(MeO)_2C_6H_3; Y=MeO,Cl,Me_2N}化合物。甲醇(4-MeOC_6H_4)Φ_2COH与酸在不同的溶剂中反应，在不同的条件下可以生成三芳基碳镭盐[(4-MeOC_6H_4)Φ_2C]X或[(4-HOC_6H_4)Φ_2C]X或者4-双(2,6-二甲氧苯基)亚甲基-2,5-环己二烯酮O=C_6H_4=CΦ_2。这些碳镭盐进一步在醇ROH中反应，生成三芳基甲烷(4-ROC_6H_4)Φ_2CH(R=Me，Et)，其中的对位取代基MeO或HO被溶剂所取代，同时中心碳原子被还原。甲醇(4-ClC_6H_4)Φ_2COH在酸的作用下，条件不同时可以生成碳镭盐或三芳基甲烷。而甲醇(4-Me_2NC_6H_4)Φ_2COH虽然也生成了碳镭盐[(4-Me_2NC_6H_4)Φ_2C]X，但在相似的条件下并不发生生成三芳基甲烷的反应。它在氢氧化钠水溶液作用下生成O=C_6H_4=CΦ_2而不是原来的甲醇。碳镭盐[(4-MeOC_6H_4)Φ_2C]X的对位取代基被二烷基胺和单烷基胺RR'NH取代，生成[(4-RR'NC_6H_4)Φ_2C X(R，R'=Me，Me;Et，Et;Me，H;Et，H;Bu，H)。碳镭盐[(4-ClC_6H_4)Φ_2C]X在二胺作用下生成[(4-RR'NC_6H_4)Φ_2C]X，而在单烷基胺作用下生成[(4-ClC_6H_4)Φ_2C-NRH_2]X。碳镭盐[(4-Me_2NC_6H_4)Φ_2C]X在二乙胺作用下水解生成O=C_6H_4=CΦ_2，而在单烷基胺作用下生成RN=C_6H_4=CΦ_2。
• Formation of 3-Methylene-1,4-cyclohexadienes from<i>α</i>,<i>α</i>,<i>α</i>′,<i>α</i>′-Tetraaryl-1,4-benzenedimethanols by the Intramolecular Migration of an Aryl Group
  作者：Masanori Wada、Wen-hao Wei、Katsuhiko Kirishima、Satoko Natsume、Tatsuo Erabi

  DOI：10.1246/bcsj.70.1413

  日期：1997.6

  By reactions of diethyl p-phthalate with 2,6-dimethoxyphenyllithium, ΦLi, a tri-substituted compound, p-HOCΦ2C6H4C(O)Φ (1), or tetra-substituted 1,4-benzenedimethanol, p-HOCΦ2C6H4CΦ2OH (2a), were obtained. Compound 1 further reacted with aryllithium, ArLi, to give the 1,4-benzenedimethanols, p-HOCΦ2C6H4CArΦOH (Ar = 4-MeC6H42b, 4-MeOC6H42c). When 2a was treated with acid in dimethyl sulfoxide, 3-(2,6-dimethoxybenzoyl)-3-(2,6-dimethoxyphenyl)-6-[bis(2,6-dimethoxyphenyl)methylene]-1,4-cyclohexadiene, (4a) was obtained in quantitative yield under a variety of conditions. The reaction is understood to involve an initial formation of carbenium ion, [p-Φ2C+–C6H4CΦ2OH] (3a), of which the positive charge must be partly shared with the other end of the p-phenylene ring, where one of the neighboring Φ-groups migrates. Reactions in acetone resulted to give 4a or dark-violet crystals of (2′,6′-dimethoxy-4-biphenylyl)bis(2,6-dimethoxyphenyl)carbenium perchlorate, [(4-ΦC6H4)CΦ2]ClO4, depending on the reaction conditions. Reactions in methanol, ethanol, or in hot 2-propanol resulted to give the reduced compound, (4-ΦC6H4)Φ2CH. The 1,4-benzenedimethanols, 2b and 2c, also reacted with perchloric acid in dimethyl sulfoxide to form the 3-methylene-1,4-cyclohexadiene derivatives, (Ar = 4-MeC6H44b, 4-MeOC6H44c), respectively. Evidence is given by the 1H NMR spectrum, which shows the formation of intermediate carbenium ions 3a—c.

  通过二乙基对苯二甲酸酯与2,6-二甲氧基苯基锂反应，得到了三取代化合物p-HOCΦ₂C₆H₄C(O)Φ (1)或四取代的1,4-苯二醇p-HOCΦ₂C₆H₄CΦ₂OH (2a)。化合物1进一步与芳基锂ArLi反应，生成1,4-苯二醇p-HOCΦ₂C₆H₄CArΦOH（Ar = 4-MeC₆H₄₂b, 4-MeOC₆H₄₂c）。当2a在二甲基亚砜中与酸反应时，得到了3-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-3-(2,6-二甲氧基苯基)-6-[双(2,6-二甲氧基苯基)亚甲基]-1,4-环己二烯(4a)，在多种条件下以定量产率获得。该反应被认为涉及初始形成碳正离子[p-Φ₂C⁺–C₆H₄CΦ₂OH] (3a)，该正电荷部分需与p-苯基环的另一端共享，其中一个相邻的Φ基团迁移。丙酮中的反应根据反应条件产生4a或深紫色结晶的(2′,6′-二甲氧基-4-联苯基)双(2,6-二甲氧基苯基)碳正离子高氯酸盐[(4-ΦC₆H₄)CΦ₂]ClO₄。在甲醇、乙醇或热2-丙醇中的反应产生了还原化合物(4-ΦC₆H₄)Φ₂CH。1,4-苯二醇2b和2c也分别与高氯酸在二甲基亚砜中反应，形成3-亚甲基-1,4-环己二烯衍生物(Ar = 4-MeC₆H₄₄b, 4-MeOC₆H₄₄c)。1H NMR光谱提供了证据，显示了中间碳正离子3a—c的形成。