25,26-dihydroxy-27,28-dipropoxycalix[4]arene | 392743-43-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,26-dihydroxy-27,28-dipropoxycalix[4]arene
• 英文别名: 27,28-Dipropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaene-25,26-diol
• CAS: 392743-43-0
• 化学式: C₃₄H₃₆O₄
• 分子量: 508.657
• InChiKey: KKDMIVOMWJGVDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  197-198 °C
• 沸点：
  669.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,26-dihydroxy-27,28-dipropoxycalix[4]arene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到5,11-dibromo-27,28-dihydroxy-25,26-dipropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  选择性合成和分离近端对二取代的杯[4]芳烃的所有可能的构象异构体。

  摘要：

  近端对二溴化杯[4]芳烃四烷基醚1a-f *的所有六个可能的构象异构体，通过适当控制立体化学在5,11-二溴杯[4]芳烃的二-O-烷基化反应中选择性合成-二烷基醚，即5,11-二溴-27,28-二羟基-25,26-二丙氧基-，5,11-二溴-25,26-二羟基-27,28-二丙氧基-，5,11-二溴- 25,28-二羟基-26,27-丙氧基-和5,11-二溴-26,28-二羟基-25,27-二丙氧基杯[4]芳烃。它们的构象已通过（1）H和（13）C NMR光谱证实，并且对于1a而言是锥形的（u（Br）（Pr），u（Br）（Pr），u（H）（Pr），u（H） （Pr）），1b（u（Br）（Pr），d（Br）（Pr），u（H）（Pr），u（H）（Pr））和1d（u（Br）（ Pr），u（Br）（Pr），u（H）（Pr），d（H）（Pr）），1c的1,2-交替（u（Br）（Pr），u（Br）（Pr

  DOI：

  10.1021/jo0267293
• 作为产物：
  描述：

  25,26-diallyloxy-27,28-dihydroxycalix[4]arene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以99%的产率得到25,26-dihydroxy-27,28-dipropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  选择性合成和分离近端对二取代的杯[4]芳烃的所有可能的构象异构体。

  摘要：

  近端对二溴化杯[4]芳烃四烷基醚1a-f *的所有六个可能的构象异构体，通过适当控制立体化学在5,11-二溴杯[4]芳烃的二-O-烷基化反应中选择性合成-二烷基醚，即5,11-二溴-27,28-二羟基-25,26-二丙氧基-，5,11-二溴-25,26-二羟基-27,28-二丙氧基-，5,11-二溴- 25,28-二羟基-26,27-丙氧基-和5,11-二溴-26,28-二羟基-25,27-二丙氧基杯[4]芳烃。它们的构象已通过（1）H和（13）C NMR光谱证实，并且对于1a而言是锥形的（u（Br）（Pr），u（Br）（Pr），u（H）（Pr），u（H） （Pr）），1b（u（Br）（Pr），d（Br）（Pr），u（H）（Pr），u（H）（Pr））和1d（u（Br）（ Pr），u（Br）（Pr），u（H）（Pr），d（H）（Pr）），1c的1,2-交替（u（Br）（Pr），u（Br）（Pr

  DOI：

  10.1021/jo0267293

文献信息

• A general method for obtaining calix[4]arene derivatives in the 1,2-alternate conformation
  作者：Petr Slavík、Václav Eigner、Pavel Lhoták

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.028

  日期：2016.10

  The 1,2-alternate conformation, so far the least accessible atropisomer of calix[4]arene, is now easily available on a gram scale. The entire synthetic sequence consists of only two steps—(a) proximal dialkylation (R1-I, NaH/DMF), and (b) another subsequent dialkylation (R2-I, Me3SiOK/THF). The selection of appropriate base/solvent combinations in both stages was the key prerequisite for the successful

  的1,2-交替构象，到目前为止杯[4]芳烃，最少访问的阻转异构体是现在容易获得以克规模。整个合成序列仅包括两个步骤-（a）近端二烷基化（R 1 -I，NaH / DMF），和（b）另一个随后的二烷基化（R 2 -I，Me 3 SiOK / THF）。在两个阶段中选择合适的碱/溶剂组合是成功制备1,2-交替构象异构体的关键前提，而1,2-交替构象异构体无需使用任何保护基即可获得。
• Regioselective upper-rim functionalizations of calix[4]arene by diphenylphosphino groups
  作者：Jonathan Gagnon、Martin Vézina、Marc Drouin、Pierre D Harvey

  DOI：10.1139/v01-161

  日期：2001.10.1

  The regioselective upper-rim functionalization of calix[4]arene have been performed to prepare all the multisubstituted diphenylphosphine derivatives. In addition, the X-ray structures of 5,17-dibromo-11,23-bis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene and 5,11,17,23-tetrakis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-i-propoxy-calix[4]arene have been determined. Regioselective functionalizations have been achieved using methods that involve appropriate choices of bases, alkyllithium-solvent systems, stoichiometry, and reaction times. A new and convenient method for selectively preparing derivitized calix[4]arenes at proximal positions in relative large scale quantity has been developed and involves a transesterification of the distal diester derivative into the proximal isomer.Key words: calix[4]arenes, phosphine, upper-rim, X-ray structure, transesterification.

  对calix[4]arene的上缘选择性官能化已经进行，以制备所有多取代二苯基膦衍生物。此外，已确定了5,17-二溴-11,23-双(二苯基膦基)-25,26,27,28-四-n-丙氧基calix[4]arene和5,11,17,23-四(二苯基膦基)-25,26,27,28-四异丙氧基calix[4]arene的X射线结构。通过适当选择碱、烷基锂-溶剂系统、化学计量、反应时间等方法实现了选择性官能化。开发了一种新的便捷方法，可在相对较大规模上选择性地制备calix[4]arenes的衍生物，涉及将远端二酯衍生物转酯化为近端异构体。关键词：calix[4]arenes、膦、上缘、X射线结构、转酯化。
• 25,26-Dialkoxycalix[4]arenes. Part 2: 1-Alkoxy-3-benzoyloxy route
  作者：Cheng-Han Kuo、Jun-Ren Huang、Hui-Ru Chen、Pei-Yu Chen、Chien-Hung Lin、Lee-Gin Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.048

  日期：2011.5

  Benzoylation of calix[4]arene monoalkyl ethers with benzoyl chloride yielded the corresponding 3-benzoates and/or 2,3-dibenzoates in different reaction conditions. A simple recrystallization process was able to isolate the 3-benzoates in good yield. In the presence of NaH as reaction base, the 1-alkoxy-3-benzoyloxycalixarenes were alkylated with active alkyl halides at proximal position and yielded the corresponding

  杯[4]亚芳基单烷基醚与苯甲酰氯的苄基化在不同的反应条件下产生相应的3-苯甲酸酯和/或2,3-二苯甲酸酯。一个简单的重结晶过程就能够以高收率分离出3-苯甲酸酯。在NaH作为反应碱的存在下，将1-烷氧基-3-苯甲酰氧基杯芳烃在近端用活性烷基卤化物烷基化，得到相应的1，2-二烷氧基衍生物。化合物的碱性水解可提供预期的25,26-二烷氧基杯[4]芳烃。对于活性较低的烷基卤，对1-烷氧基-3-苯甲酰氧基杯[4]芳烃进行烷基化，既可以得到1,2-二烷氧基衍生物，也可以得到苯甲酰迁移的1,3-二烷氧基衍生物。在故意的重结晶过程中，只能分离出高度对称的1,3-二乙氧基-2-苯甲酰氧基杯[4]芳烃。
• 10.1021/acs.joc.4c00419
  作者：Giovanardi, Gabriele、Cattani, Silvia、Balestri, Davide、Secchi, Andrea、Cera, Gianpiero

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00419

  日期：——

  regioselective synthesis of distally disubstituted calix[4]arene macrocycles. The atom- and step-economical method led to a broad family of calix[4]arenes in good yields and functional group tolerance. The synthetic utility of the C–H borylation protocol was finally illustrated with several late-stage modifications for the synthesis of elaborate calix[4]arenes frameworks, otherwise challenging to achieve

  我们报道了铱催化的 C-H 硼化反应，用于区域选择性合成远端二取代的杯[4]芳烃大环化合物。原子和步骤经济的方法产生了广泛的杯[4]芳烃家族，具有良好的产率和官能团耐受性。 C-H硼化方案的合成效用最终通过一些后期修改来说明，用于合成复杂的杯[4]芳烃框架，否则用常用的程序很难实现。
• Binucleating behaviour of a proximally-diphosphinated calix[4]arene
  作者：Mouhamad Awada、Catherine Jeunesse、Dominique Matt、Loic Toupet、Richard Welter

  DOI：10.1039/c1dt10375j

  日期：——

  The long diphosphine 5,11-diphenylphosphanyl-25,26-dipropyloxy-27,28-bis(2-propenyloxy) calix[4]arene (cone) (5), in which the two phosphorus atoms are separated by a semi-rigid linking unit, was prepared in four steps starting from calix[4]arene. Reaction of 5 with AuCl(SEt2) or [RuCl2(p-cymene)]2 led to calixarenes bearing two metallated pendant arms, [5·(AuCl)2] and [5·RuCl2(p-cymene)}2], respectively. In the presence of AgBF4 or [Ni(C5H5)(1,5-cyclooctadiene)]BF4, diphosphine 5 displayed a marked tendency to form oligomeric material, but under high dilution conditions dimeric species were obtained selectively. The inability of 5 to form chelate complexes was further illustrated by its reaction with [PdCl2(1,5-cyclooctadiene)2], which led quantitatively to a rare complex in which a diphosphine spans across the dinuclear [PdCl(μ-Cl)2PdCl] unit.

  长双膦化合物5,11-二苯基膦基-25,26-二丙氧基-27,28-双(2-丙烯氧基)四环芳烃(calix[4]arene)（圆锥形）(5)的制备经过四个步骤，从四环芳烃出发。将5与AuCl(SEt2)或[RuCl2(p-cymene)]2反应，分别得到带有两个金属化侧臂的四环芳烃[5·(AuCl)2]和[5·RuCl2(p-cymene)}2]。在AgBF4或[Ni(C5H5)(1,5-环八二烯)]BF4的存在下，双膦化合物5表现出明显的聚合倾向，但在高稀释条件下选择性获得了二聚体。5无法形成螯合物的特性还通过与[PdCl2(1,5-环八二烯)2]的反应进一步证明，该反应定量生成了一种稀有的复合物，其中双膦跨越了双核[PdCl(μ-Cl)2PdCl]单元。