3,4-dimethyl-1,2,5-triphenylpyrrole | 55342-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 3,4-dimethyl-1,2,5-triphenylpyrrole
• 英文别名: 3,4-dimethyl-1,2,5-triphenyl-1H-pyrrole
• CAS: 55342-17-1
• 化学式: C₂₄H₂₁N
• 分子量: 323.437
• InChiKey: RVXJRQGJUKZDGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,N-Diphenylpropanimine 在 chromium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 3,4-dimethyl-1,2,5-triphenylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  乙酰胺配合物中氧化触发的碳-碳键形成

  摘要：

  烯酰胺已被研究为用于氧化偶联的配体和底物。用2当量的{（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）（1- c己烯基）N} Li处理CrCl 2，Cl 2 Fe（PMe 3）2和Cl 2 Copy 4产生伪正方形平面{ η 3 -C，C，N-（2,6-我镨2 ç 6 ħ 3）（1- ç己烯基）N} 2的Cr（1 -Cr，78％），三角{（2,6-我镨2 C 6H 3）（1- c己烯基）N} 2 Fe（PMe 3）（2 -Fe，80％）和四面体{（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）（1- c己烯基）N} 2 Co（py）2（3 -Co，91％），收率很高。加入的CrCl的3至1 -Cr，和的FeCl 3至2 -Fe，得到氧化触发C-C键形成作为外消旋-2,2'-二（2,6-我镨2 ç 6 ħ 3 N═）2个二环己烷（EA 2）的产量不高。各种烯酰胺锂也类似地偶联，并且通过化学计量反应评估了

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b02990

文献信息

• Reactions of cobaltacyclopentadiene complexes with organic azides directed toward synthesis of highly substituted pyrroles
  作者：Pangbu Hong、Hiroshi Yamazaki

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85033-8

  日期：1989.9

  respectively. The reaction of Ic with benzenesulfonyl azide gives only Vb in 57% yield. In the reaction of Id (R1  R3  Ph, R2  R4  CO2CH3) with benzenesulfonyl azide, Vb was unexpectedly obtained in 26% yield, together with 2,4-diphenyl-3,5-bis(methoxycarbonyl)pyrrole (Vc, 30%), which suggests that a skeletal rearrangement of the metallacycle IXd to IXc occurs during the reaction. The reaction of Ic or

  所述cobaltacyclopentadiene复合物的反应（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3） - [R 4）（I）与有机叠氮化物进行了研究。络合物Ia（R 1＝ R 2＝ R 3＝ R 4＝ Ph）在80℃下与叠氮化苯反应，以73％的收率得到1,2,3,4,5-五苯基吡咯。类似地，Ia与苯甲酰基和叔丁氧羰基叠氮化物的反应分别以41％和64％的收率得到1-苯甲酰基-和1-（叔丁氧羰基）-2,3,4,5-四苯基吡咯，但与p的反应-甲苯磺酰基叠氮化物分别以35和45％的产率得到2,3,4,5-四苯基吡咯和3,4,5,6-四苯基哒嗪，以取代预期的1-（对甲苯磺酰基）-2,3,4 ，5-四苯基吡咯。Ic的反应（R 1  - [R 3 博士，R 2  - [R 3 = CO 2 CH 3）与叠氮基苯在130℃下给出1,2,5-三苯基-3,4-二（甲氧基羰基）吡咯（ IIc）和2,5-二苯基-3
• Mechanism of Ti-Catalyzed Oxidative Nitrene Transfer in [2 + 2 + 1] Pyrrole Synthesis from Alkynes and Azobenzene
  作者：Zachary W. Davis-Gilbert、Xuelan Wen、Jason D. Goodpaster、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/jacs.8b03546

  日期：2018.6.13

  + 2 + 1] pyrrole synthesis from alkynes and aryl diazenes is reported. This reaction proceeds through a formally TiII/TiIV redox catalytic cycle as determined by natural bond orbital (NBO) and intrinsic bond orbital (IBO) analysis. Kinetic analysis of the reaction of internal alkynes with azobenzene reveals a complex equilibrium involving Ti═NPh monomer/dimer equilibrium and Ti═NPh + alkyne [2 + 2]

  报道了钛催化从炔烃和芳基二氮烯合成形式[2+2+1]吡咯的机理的联合计算和实验研究。该反应通过自然键轨道 (NBO) 和本征键轨道 (IBO) 分析确定的正式 TiII/TiIV 氧化还原催化循环进行。内部炔烃与偶氮苯反应的动力学分析揭示了一个复杂的平衡，涉及 Ti=NPh 单体/二聚体平衡和 Ti=NPh + 炔 [2 + 2] 环加成平衡，以及在决定速率的第二次炔插入之前的偶氮苯和吡啶抑制平衡。计算支持这种动力学分析，深入了解催化中活性物质的结构和溶剂的作用，并提供通过歧化再生钛酰亚胺催化剂的新机制。从 6 元氮杂钛环己二烯物种中还原消除生成吡咯结合的 TiII 非常容易，并且通过类似于纳扎罗夫环化的独特电环还原消除途径发生。所得的 TiII 物质通过反键合到吡咯骨架的 π* 中而稳定，尽管溶剂效应也显着稳定了吡咯损失和催化周转所需的游离 TiII 物质。进一步的计算和动力学分析表明，
• TITANIUM (IV) COMPOUNDS AND METHODS OF FORMING HETEROCYCLIC COMPOUNDS USING SAME
  申请人：REGENTS OF THE UNIVERSITY OF MINNESOTA

  公开号：US20160200746A1

  公开（公告）日：2016-07-14

  The present disclosure provides Titanium (IV) compounds and methods of making heterocyclic compounds such as pyrroles using Titanium (IV) compounds. In certain embodiments, the Titanium (IV) compound is present in catalytic amounts.

  本公开提供了钛（IV）化合物以及使用钛（IV）化合物制备杂环化合物（如吡咯）的方法。在某些实施例中，钛（IV）化合物以催化量存在。
• Catalytic formal [2+2+1] synthesis of pyrroles from alkynes and diazenes via TiII/TiIV redox catalysis
  作者：Zachary W. Gilbert、Ryan J. Hue、Ian A. Tonks

  DOI：10.1038/nchem.2386

  日期：2016.1

  Pyrroles are structurally important heterocycles. However, the synthesis of polysubstituted pyrroles is often challenging. Here, we report a multicomponent, Ti-catalysed formal [2+2+1] reaction of alkynes and diazenes for the oxidative synthesis of penta- and trisubstituted pyrroles: a nitrenoid analogue to classical Pauson–Khand-type syntheses of cyclopentenones. Given the scarcity of early transition-metal

  吡咯是结构上重要的杂环。然而，多取代的吡咯的合成通常具有挑战性。在这里，我们报道了炔烃和二烯的多组分，钛催化的正式[2 + 2 + 1]反应，用于五和三取代吡咯的氧化合成：类似于经典的Pauson-Khand型环戊烯酮合成的亚硝基类似物。鉴于早期过渡金属氧化还原催化的稀缺性，提出了初步的机理研究。最初的化学计量和动力学研究表明，该反应的机理是通过正式的Ti II / Ti IV进行的氧化还原催化循环，其中由[2 + 2]炔烃+ Ti亚氨基偶合反应生成的氮杂环丁烷环丁烯中间体经历第二次炔烃插入，然后还原消除，得到吡咯和Ti II物质。催化转换的关键成分是通过η2-二氮杂苯-Ti II络合物的歧化将Ti II物种再氧化为Ti IV酰亚胺基。
• Dative Directing Group Effects in Ti-Catalyzed [2+2+1] Pyrrole Synthesis: Chemo- and Regioselective Alkyne Heterocoupling
  作者：Hsin-Chun Chiu、Xin Yi See、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/acscatal.8b04669

  日期：2019.1.4

  found to play a key role in controlling the regioselectivity of alkyne insertion and [2+2] cycloaddition in Ti-catalyzed [2+2+1] pyrrole synthesis and Ti-catalyzed alkyne hydroamination. TMS-protected alkynes with pendent Lewis basic groups can invert the regioselectivity of TMS-protected alkyne insertion, leading to the selective formation of highly substituted 3-TMS pyrroles. The competency of various

  研究发现，在Ti催化的[2 + 2 + 1]吡咯合成和Ti催化的炔烃加氢胺化反应中，过渡性的基质-Ti相互作用在控制炔烃插入的区域选择性和[2 + 2]环加成中起关键作用。具有悬垂的Lewis碱性基团的TMS保护的炔烃可以逆转TMS保护的炔烃插入的区域选择性，从而导致选择性形成高度取代的3-TMS吡咯。研究了各种潜在的导向基团的能力，发现可以通过改变催化剂路易斯酸度，导向基团的碱度或导向基团的链长来调节导向基团的作用。Ti催化剂没有探索出直接的导向基团效应，这项研究证明了在调节选择性方面，潜在的底物与Ti相互作用的潜在能力。