9-fluorenyl cation | 12257-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-fluorenyl cation
• 英文别名: 9H-fluoren-9-ylium
• CAS: 12257-35-1
• 化学式: C₁₃H₉
• 分子量: 165.214
• InChiKey: KZCNYQVQQBONEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-fluorenyl cation 在 高氯酸 、 sodium perchlorate 、 水 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 9-羟基芴
  参考文献：
  名称：

  测定苄基、二苯甲基和芴基碳正离子稳定性的实验和计算：重新审视抗芳香性

  摘要：

  在 I=0.50 (NaClO 4 ) 的 50:50 (v:v) 三氟乙醇/水中形成苄基、二苯甲基和芴基碳正离子的以下 pK R 值确定为 pK R =-log (k HOH [H 2 O]/k H )，其中 k H 是醇酸催化反应形成碳阳离子的二级速率常数，k HOH 是水捕获碳阳离子的二级速率常数

  DOI：

  10.1021/ja00047a010
• 作为产物：
  描述：

  9-羟基芴 在 高氯酸 、 sodium perchlorate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 9-fluorenyl cation
  参考文献：
  名称：

  测定苄基、二苯甲基和芴基碳正离子稳定性的实验和计算：重新审视抗芳香性

  摘要：

  在 I=0.50 (NaClO 4 ) 的 50:50 (v:v) 三氟乙醇/水中形成苄基、二苯甲基和芴基碳正离子的以下 pK R 值确定为 pK R =-log (k HOH [H 2 O]/k H )，其中 k H 是醇酸催化反应形成碳阳离子的二级速率常数，k HOH 是水捕获碳阳离子的二级速率常数

  DOI：

  10.1021/ja00047a010

文献信息

• The Fluorenyl Cation
  作者：Paolo Costa、Iris Trosien、Miguel Fernandez-Oliva、Elsa Sanchez-Garcia、Wolfram Sander

  DOI：10.1002/anie.201411234

  日期：2015.2.23

  The fluorenyl cation is a textbook example for a 4π antiaromatic cation. However, contrasting results have been published on how the annelated benzene rings compensate the destabilizing effect of the 4π antiaromatic five‐membered ring in its core. Whereas previous attempts to synthesize this cation in superacidic media resulted in undefined polymeric material only, we herein report that it can be generated

  芴基阳离子是4π抗芳族阳离子的教科书实例。但是，已发表了有关退火苯环如何补偿其核心中4π抗芳族五元环的去稳定作用的对比结果。尽管先前在超酸性介质中合成该阳离子的尝试仅产生了不确定的聚合物材料，但我们在本文中报道，可以通过重氮芴的光解在30 K以下的无定形水冰中生成和分离出它。在这些条件下，芴基被水质子化得到芴基阳离子，可以通过光谱表征。它在可见光范围内的吸收与以前通过超快吸收光谱获得的吸收相匹配，此外，它的红外光谱也可以记录下来。
• A kinetic study of the photosolvolysis of 9-fluorenol
  作者：Elizabeth Gaillard、Marye Anne Fox、Peter Wan

  DOI：10.1021/ja00188a036

  日期：1989.3

  both heterolytic and homolytic cleavage via the singlet excited state. The partitioning between homolysis and heterolysis is controlled by solvent composition, the rate constant for cation formation being a function of the solvent dielectric constant. The rate constants of intersystem crossing, fluorescence, and singlet-derived radical formation are linear functions of the mole fraction of water.

  9-芴醇在甲醇和甲醇-水混合物中的激发通过单线激发态导致异裂和均裂。均裂和异裂之间的分配由溶剂组成控制，阳离子形成的速率常数是溶剂介电常数的函数。系统间交叉、荧光和单线态衍生自由基形成的速率常数是水的摩尔分数的线性函数。
• McClelland, Robert A.; Cozens, Frances L.; Li, Jianhui, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1996, # 8, p. 1531 - 1544
  作者：McClelland, Robert A.、Cozens, Frances L.、Li, Jianhui、Steenken, Steen

  DOI：——

  日期：——
• Cozens, Frances; Li, Jianhui; McClelland, Robert A., Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 6, p. 753 - 755
  作者：Cozens, Frances、Li, Jianhui、McClelland, Robert A.、Steenken, Steen

  DOI：——

  日期：——
• Detection and Characterization of a Transient Zwitterion, the 9-Carboxylate-9-fluorenyl Cation, and Its Conjugate Acid¹
  作者：C. S. Q. Lew、B. D. Wagner、Mark P. Angelini、E. Lee-Ruff、J. Lusztyk、L. J. Johnston

  DOI：10.1021/ja962066t

  日期：1996.1.1

  Laser flash photolysis of 9-hydroxy-9-fluorenecarboxylic acid in hexafluoro-2-propanol (HFIP) generates a transient with lambda(max) at 495 nm that reacts with nucleophiles such as methanol and bromide and is insensitive to oxygen. In the presence of 0.15 M trifluoroacetic acid, a different transient with lambda(max) at 560 nm that also reacts with nucleophiles is formed. The 495 and 560 nm species are identified as a zwitterion (the 9-carboxylate-9-fluorenyl cation) and its conjugate acid (the 9-carboxy-9-fluorenyl cation), respectively. The assignment of the zwitterion is supported by the observation of infrared absorptions in the carboxylate region that are quenched by nucleophiles with rate constants similar to those obtained by UV-visible detection. Both the zwitterion and its protonated form are observed at intermediate acid concentrations, leading to an estimate of 1 x 10(-2) M(-1) for the equilibrium constant for the ionization of the 9-carboxy-9-fluorenyl cation in HFIP. Absolute rate constants for reaction of the zwitterion with alcohols, anionic nucleophiles, and substituted aromatics are reported and compared to data for other 9-fluorenyl cations.