(E)-Methyl(1-phenylethylidene)oxidanium | 39902-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-Methyl(1-phenylethylidene)oxidanium
• 英文别名: methyl(1-phenylethylidene)oxidanium
• CAS: 39902-26-6；1028554-76-8
• 化学式: C₉H₁₁O
• 分子量: 135.186
• InChiKey: DJPUNHRTWATYHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-Methyl(1-phenylethylidene)oxidanium 在 水 作用下， 生成 α-methoxystyrene
  参考文献：
  名称：

  环取代的 α-甲氧基苯乙烯质子化速率常数的马库斯处理：内在反应障碍和反应坐标的形状

  摘要：

  在 25 摄氏度和 I = 1.0 (KCl) 下，水合氢离子和羧酸形成相应的环取代 α-甲基 α-甲氧基苄基碳正离子，确定环取代-甲氧基苯乙烯质子化的速率和平衡常数。随着苯环取代基从 4-MeO- 变为 3,5-二-NO2-，并且随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，碳正离子形成的热力学障碍增加了 14.5 kcal/mol。在苯环取代基的这个范围内，羧酸质子化的布朗斯台德系数 α 从 0.67 增加到 0.77，随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，质子转移的布朗斯台德系数 β 从 0.63 增加到 0.69。这些 Brønsted 系数随反应驱动力的变化而变化，（倒θ）alpha/（倒θ）deltaG（av）度=（倒θ）beta/（倒θ）delta G（av）度= 1/8lambda = 0.011 ，用于计算 lambda = 11 kcal/mol 的 Marcus 本征反应势垒，这接近于该系列酸和碱之间的热中性质子转移势垒

  DOI：

  10.1021/ja071007k
• 作为产物：
  描述：

  α-methoxystyrene 在 溶剂黄146 作用下， 生成 (E)-Methyl(1-phenylethylidene)oxidanium
  参考文献：
  名称：

  环取代的 α-甲氧基苯乙烯质子化速率常数的马库斯处理：内在反应障碍和反应坐标的形状

  摘要：

  在 25 摄氏度和 I = 1.0 (KCl) 下，水合氢离子和羧酸形成相应的环取代 α-甲基 α-甲氧基苄基碳正离子，确定环取代-甲氧基苯乙烯质子化的速率和平衡常数。随着苯环取代基从 4-MeO- 变为 3,5-二-NO2-，并且随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，碳正离子形成的热力学障碍增加了 14.5 kcal/mol。在苯环取代基的这个范围内，羧酸质子化的布朗斯台德系数 α 从 0.67 增加到 0.77，随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，质子转移的布朗斯台德系数 β 从 0.63 增加到 0.69。这些 Brønsted 系数随反应驱动力的变化而变化，（倒θ）alpha/（倒θ）deltaG（av）度=（倒θ）beta/（倒θ）delta G（av）度= 1/8lambda = 0.011 ，用于计算 lambda = 11 kcal/mol 的 Marcus 本征反应势垒，这接近于该系列酸和碱之间的热中性质子转移势垒

  DOI：

  10.1021/ja071007k

文献信息

• Intrinsic Barriers for the Reactions of an Oxocarbenium Ion in Water
  作者：John P. Richard、Kathleen B. Williams、Tina L. Amyes

  DOI：10.1021/ja9915293

  日期：1999.9.1
• A Marcus Treatment of Rate Constants for Protonation of Ring-Substituted α-Methoxystyrenes:  Intrinsic Reaction Barriers and the Shape of the Reaction Coordinate
  作者：John P. Richard、Kathleen B. Williams

  DOI：10.1021/ja071007k

  日期：2007.5.1

  acetic acid. The change in these Brønsted coefficients with changing reaction driving force, (inverted theta)alpha/ (inverted theta) deltaG(av) degrees=(inverted theta)beta/(inverted theta)delta G(av) degrees= 1/8lambda = 0.011, is used to calculate a Marcus intrinsic reaction barrier of lambda= 11 kcal/mol which is close to the barrier of 13 kcal/mol for thermoneutral proton transfer between this series

  在 25 摄氏度和 I = 1.0 (KCl) 下，水合氢离子和羧酸形成相应的环取代 α-甲基 α-甲氧基苄基碳正离子，确定环取代-甲氧基苯乙烯质子化的速率和平衡常数。随着苯环取代基从 4-MeO- 变为 3,5-二-NO2-，并且随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，碳正离子形成的热力学障碍增加了 14.5 kcal/mol。在苯环取代基的这个范围内，羧酸质子化的布朗斯台德系数 α 从 0.67 增加到 0.77，随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，质子转移的布朗斯台德系数 β 从 0.63 增加到 0.69。这些 Brønsted 系数随反应驱动力的变化而变化，（倒θ）alpha/（倒θ）deltaG（av）度=（倒θ）beta/（倒θ）delta G（av）度= 1/8lambda = 0.011 ，用于计算 lambda = 11 kcal/mol 的 Marcus 本征反应势垒，这接近于该系列酸和碱之间的热中性质子转移势垒