diethyl 2,5-dihydroxy-1,4-cyclohexadiene-1,4-dicarboxylate | 16877-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2,5-dihydroxy-1,4-cyclohexadiene-1,4-dicarboxylate
• 英文别名: Diaethylsuccinylsuccinsaeureester；Diethyl 2,5-dihydroxycyclohexa-1,4-diene-1,4-dicarboxylate
• CAS: 16877-79-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O₆
• 分子量: 256.255
• InChiKey: NSWNRIHCLWQMCD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-126 °C
• 沸点：
  406.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.368±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,5-dihydroxy-1,4-cyclohexadiene-1,4-dicarboxylate 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.5h， 以85%的产率得到2,5-二羟基对苯二甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  2,5-Dihydroxyterephthalates, 2,5-Dichloro-1,4-benzoquinone-3,6-dicarbox­ylates, and Polymorphic 2,5-Dichloro-3,6-dihydroxyterephthalates

  摘要：

  2,5-二羟基环己-1,4-二烯-1,4-二羧酸盐与 1 个等量的 N-氯代丁二酰亚胺反应，可直接生成 2,5-二羟基对苯二甲酸盐；而与 4 个等量的 N-氯代丁二酰亚胺反应，则可生成 2,5-二氯-1,4-苯醌-3,6-二羧酸盐。后一种化合物与连二亚硫酸钠反应生成 2,5-二氯-3,6-二羟基对苯二甲酸盐，可用于研究多晶型相变。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067145
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二羟基对苯二甲酸乙酯 在 sodium amalgam 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 diethyl 2,5-dihydroxy-1,4-cyclohexadiene-1,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Madeja-Kotkowska,Z., Bulletin de l'Academie Polonaise des Sciences, Serie des Sciences Chimiques, 1974, vol. 22, p. 365 - 375

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of diverse acyclic precursors to pyrroles for studies of prebiotic routes to tetrapyrrole macrocycles
  作者：Vanampally Chandrashaker、Marcin Ptaszek、Masahiko Taniguchi、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/c6nj02048h

  日期：——

  relied on the availability of diverse starting materials prepared by traditional chemical synthesis methods. Here the synthesis of all acyclic dicarbonyl compounds and α-aminoketones used in the prior prebiotic model studies is described. There are five sets of acyclic dicarbonyl compounds including (i) β-ketoesters bearing diverse 4-substituents, (ii) levulinic acid derivatives bearing selected 5-substituents

  在益生元条件下四吡咯大环起源的化学模型需要无环二羰基化合物和α-氨基酮缩合形成吡咯，然后再进行自缩合。化学模型范围的开发和探索（包括组合反应，对结构缺陷底物的影响以及在水性或有机介质中的反应的研究）都依赖于通过传统化学合成方法制备的各种起始原料的可用性。这里描述了现有的益生元模型研究中使用的所有无环二羰基化合物和α-氨基酮的合成。有五组无环二羰基化合物，包括（i）带有多种4-取代基的β-酮酸酯，（ii）带有选定的5-取代基的乙酰丙酸衍生物（即δ-氨基乙酰丙酸的类似物（ALA），（iii）内消旋取代的β-酮酸酯，（iv）内消旋取代的β-二酮，包含一个4-取代基，和（v）杂化分子，同时包含β-酮酰基单元和乙酰丙酸骨架（或其同系物）。还已经制备了多种α-氨基酮（ALA的同系物）。总共描述了53种化合物的合成，其中包括28种新化合物以及25种已知化合物，这些化合物已通过替代途径更充分地表征或制备。
• Synthesis of <i>s</i>-Indacene Derivatives by Double Robinson-Type Cyclopentene Annulation
  作者：Jens Christoffers、Yawei Zhang

  DOI：10.1055/s-2007-983901

  日期：2007.10

  Michael reactions of 2,5-dioxocyclohexane-1,4-dicarboxylates with methyl vinyl ketone yield bis-adducts that can be further cyclized in a Robinson-type annulation to give s-indacene derivatives as single diastereomers. The carboxylate functions of this scaffold can be deprotected and subsequently decarboxylated to yield tricyclic products with a central aromatic ring.

  迈克尔反应中，2,5-二氧杂环己烷-1,4-二羧酸酯与甲基乙烯基酮反应生成双加成物，这些加成物可以进一步通过罗宾逊式烯烃环化反应形成s-茴香烯衍生物，且以单一的绝对异构体存在。该骨架的羧酸盐功能可以去保护，随后进行脱羧，生成具有中央芳环的三环产物。
• Synthesis of Tetraoxygenated Terephthalates via a Dichloroquinone Route: Characterization of Cross-Conjugated<i>Liebermann</i>Betaine Intermediates
  作者：Lukas Hintermann、Philipp J. Altmann、Panče Naumov、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1002/hlca.201600392

  日期：2017.4

  Cross‐conjugated quinoid betaines 4 (2,5‐bis(alkoxycarbonyl)‐3,6‐dioxo‐4‐(1‐pyridinium‐1‐yl)cyclohexa‐1,4‐dien‐1‐olates; Liebermann betaines) were synthesized from 2,5‐dichloro‐3,6‐dioxocyclohexa‐1,4‐diene‐1,4‐dicarboxylates (2) and pyridines in acetone containing H2O. Their structure was secured by NMR spectroscopy and by X‐ray diffraction analysis of 4f (alkoxy = EtO, pyridine = 4‐Me2N–C5H4N). Betaines 4 show comparatively

  合成了交叉共轭醌类甜菜碱4（2,5-双（烷氧基羰基）-3,6-二氧代-4-（1-吡啶鎓-1-基）环己基1,4-二烯-1-油酸酯;利伯曼甜菜碱）由含H 2 O的丙酮中的2,5-二氯-3,6-二氧代环己-1,4-二烯-1,4-二羧酸盐（2）和吡啶组成。其结构通过NMR光谱法和X射线衍射分析确定的4F（烷氧基=环氧乙烷，吡啶= 4-ME 2 N-C 5 H ^ 4 N）。甜菜碱4由于具有交叉共轭特性，因此对亲核试剂具有较高的反应性。甜菜碱4a和羟基-3,4-亚甲二氧基苯（芝麻酚）缩合生成吡啶鎓盐喹啉14，其具有从一个吡啶鎓N A分叉氢键+ -H施主到两个羰基（C = O）和酚盐（C-O - ）固态的受体。甜菜碱4b在水溶液中水解得到吡啶鎓盐或吡啶鎓盐的聚合锌（II）络合物的二乙基2,5-二羟基-3,6-二氧代环己-1,4-二烯-1,4-二羧酸盐（11）ZnCl 2存在下的11阴离子。通过分析将二羟基醌11与独立制备的对苯二酚2
• A tandem Mannich addition–palladium catalyzed ring-closing route toward 4-substituted-3(2<i>H</i>)-furanones
  作者：Jubi John、Eliza Târcoveanu、Peter G Jones、Henning Hopf

  DOI：10.3762/bjoc.10.150

  日期：——

  A facile route towards highly functionalized 3(2H)-furanones via a sequential Mannich addition-palladium catalyzed ring closing has been elaborated. The reaction of 4-chloroacetoacetate esters with imines derived from aliphatic and aromatic aldehydes under palladium catalysis afforded 4-substituted furanones in good to excellent yields. 4-Hydrazino-3(2H)-furanones could also be synthesized from diazo

  已经详细阐述了通过连续曼尼希加成-钯催化闭环获得高度官能化 3(2H)-呋喃酮的简便途径。4-氯乙酰乙酸酯与衍生自脂肪族和芳香族醛的亚胺在钯催化下的反应以良好到极好的产率提供了 4-取代的呋喃酮。4-Hydrazino-3(2H)-呋喃酮也可以通过利用所开发的策略以优异的产率从重氮酯合成。我们还可以有效地将取代的呋喃酮转化为氮杂前列腺素类似物。
• Light-induced nitric oxide release from physiologically stable porous coordination polymers
  作者：Chiwon Kim、Stéphane Diring、Shuhei Furukawa、Susumu Kitagawa

  DOI：10.1039/c5dt01418b

  日期：——

  The development of nitric oxide (NO) releasing materials has been of significant importance due to their application in cell biology and biomedicine. Besides the macromolecular scaffold dangling NO releasing moiety, porous materials have been used to host such NO releasing molecules. Here we synthesized a series of porous coordination polymers (PCPs), in which N-nitrosamine functional groups as photoactive

  一氧化氮（NO）释放材料的开发由于在细胞生物学和生物医学中的应用而具有重要意义。除了悬挂NO释放分子的大分子支架，多孔材料已经被用于容纳这种NO释放分子。在这里，我们合成了一系列的多孔配位聚合物（PCP），其中N通过对亚胺官能化的类似PCP进行合成后的亚硝化作用，将作为亚光活性NO供体的亚硝胺官能团引入构架支架中。我们进一步证明了通过光辐照从PCP中控制释放NO。尽管由于它们的水稳定性而选择了基于八角形钛或铝离子簇的网状骨架，但这些骨架在细胞培养基中显示出不同的稳定性。尽管铝骨架在水和生理介质中的稳定性较差，但钛类似物即使在生理条件下也高度稳定。