2-allyl-di-iso-butyl malonate | 1195989-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-allyl-di-iso-butyl malonate
• 英文别名: di-iso-butyl 2-allyl-malonate；Bis(2-methylpropyl) 2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 1195989-07-1
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄
• 分子量: 256.342
• InChiKey: HMAYDKAGGKWBJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Fe(η(3)-allyl)(CO)(NO)(triphenylphosphine)] 、 丙二酸二异丁酯 在 lithium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 21.0h， 以12%的产率得到2-allyl-di-iso-butyl malonate
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of (η3-allyl)dicarbonylnitrosyl iron complexes with dimethyl malonate and diisobutyl malonate

  摘要：

  在本文中，我们描述了我们之前报道的（η3-烯丙基）二羰基亚硝基铁配合物（1–9）的反应性。在此背景下，进行了1–9与二甲基马来酸酯和二异丁基马来酸酯的化学计量反应。通过气相色谱分析反应混合物，确定了所得到的产物（10–25）的区域选择性。这些产物通过柱色谱纯化，然后通过红外光谱、1H NMR、13C NMR光谱和质谱进行结构表征。也研究了不同配体L（L = CO, PPh3, SIMES (1,3-二-tert-丁基咪唑氟磷酸盐), BUSI（1,3-双（2,4,6-三甲基苯）-4,5-二氢-3H-咪唑-1-氟磷酸盐））及其对取代模式的影响。引入可变取代基表现出多样的反应性。一般观察到，通过增大取代基的大小，(η3-烯丙基)二羰基亚硝基铁配合物（1–9）的反应性降低。由于烯丙基部分的取代模式，对反应性产生了明显的影响。从C-3位置移位到C-2位置时，转化率从81%显著降低至68%。

  DOI：

  10.4314/bcse.v31i2.11

文献信息

• Preformed π-Allyl Iron Complexes as Potent, Well-Defined Catalysts for the Allylic Substitution
  作者：Michael Holzwarth、André Dieskau、Misbah Tabassam、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.200901930

  日期：2009.9.14

  Reanimation: Catalytically inactive π‐allyl iron complexes are “reanimated” upon addition of N‐heterocyclic carbene ligands such as 1,3‐dimesitylimidazolin‐2‐ylidene (SIMES). A comparison of stoichiometric and catalytic allylic alkylation reactions shows the π‐allyl mechanism to be active in this catalytic system.

  复活：添加N-杂环卡宾配体（例如1,3-二苯甲酰咪唑啉-2-亚基（SIMES））后，具有催化活性的π-烯丙基铁络合物将“复活”。化学计量和催化烯丙基烷基化反应的比较表明，π-烯丙基机理在该催化体系中具有活性。