2-allyl-di-iso-butyl malonate | 1195989-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-allyl-di-iso-butyl malonate
• 英文别名: di-iso-butyl 2-allyl-malonate；Bis(2-methylpropyl) 2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 1195989-07-1
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄
• 分子量: 256.342
• InChiKey: HMAYDKAGGKWBJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Fe(η(3)-allyl)(CO)(NO)(triphenylphosphine)] 、 丙二酸二异丁酯 在 lithium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 21.0h， 以12%的产率得到2-allyl-di-iso-butyl malonate
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of (η3-allyl)dicarbonylnitrosyl iron complexes with dimethyl malonate and diisobutyl malonate

  摘要：

  在本文中，我们描述了我们之前报道的（η3-烯丙基）二羰基亚硝基铁配合物（1–9）的反应性。在此背景下，进行了1–9与二甲基马来酸酯和二异丁基马来酸酯的化学计量反应。通过气相色谱分析反应混合物，确定了所得到的产物（10–25）的区域选择性。这些产物通过柱色谱纯化，然后通过红外光谱、1H NMR、13C NMR光谱和质谱进行结构表征。也研究了不同配体L（L = CO, PPh3, SIMES (1,3-二-tert-丁基咪唑氟磷酸盐), BUSI（1,3-双（2,4,6-三甲基苯）-4,5-二氢-3H-咪唑-1-氟磷酸盐））及其对取代模式的影响。引入可变取代基表现出多样的反应性。一般观察到，通过增大取代基的大小，(η3-烯丙基)二羰基亚硝基铁配合物（1–9）的反应性降低。由于烯丙基部分的取代模式，对反应性产生了明显的影响。从C-3位置移位到C-2位置时，转化率从81%显著降低至68%。

  DOI：

  10.4314/bcse.v31i2.11

文献信息

• Preformed π-Allyl Iron Complexes as Potent, Well-Defined Catalysts for the Allylic Substitution
  作者：Michael Holzwarth、André Dieskau、Misbah Tabassam、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.200901930

  日期：2009.9.14

  Reanimation: Catalytically inactive π‐allyl iron complexes are “reanimated” upon addition of N‐heterocyclic carbene ligands such as 1,3‐dimesitylimidazolin‐2‐ylidene (SIMES). A comparison of stoichiometric and catalytic allylic alkylation reactions shows the π‐allyl mechanism to be active in this catalytic system.

  复活：添加N-杂环卡宾配体（例如1,3-二苯甲酰咪唑啉-2-亚基（SIMES））后，具有催化活性的π-烯丙基铁络合物将“复活”。化学计量和催化烯丙基烷基化反应的比较表明，π-烯丙基机理在该催化体系中具有活性。
• Reactivity of (η3-allyl)dicarbonylnitrosyl iron complexes with dimethyl malonate and diisobutyl malonate
  作者：M. Tabassam、A. Farooq、M. Imran、S. R. Gillani、S. Saqib、Z. Mehmood、L. Mitu

  DOI：10.4314/bcse.v31i2.11

  日期：——

  In this paper, we describe the reactivity of our previously reported (η3-allyl)dicarbonylnitrosyl iron complexes (1–9). In this context, stoichiometric reactions of 1–9 with dimethyl malonate and di-iso-butyl malonate were carried out. The regioselectivity of the resulting products (10–25) was determined by gas chromatoraphic analysis of reaction mixtures. These products were purified by column chromatography and then structurally characterized by IR, 1H NMR, 13C NMR spectroscopies and mass spectrometry. Effect of different ligands L (L = CO, PPh3, SIMES (1,3-di-tert-butylimidazolium hexafluoro phosphate), BUSI(1,3-bis(2,4,6-trimethyl-phenyl)-4,5-dihydro-3H-imidazol-1-ium hexafluorophosphate)) and their influence on the substitution pattern has also been studied. The introduction of variable substituents exhibited diverse reactivities. Generally, it was observed that the reactivity decreased by increasing the size of substituentin (η3-allyl)dicarbonylnitrosyl iron complexes (1–9). Strong impact on the reactivity was observed due to substitution pattern of the allyl moiety. A considerable reduction in the conversion ratio from 81% to 68% was observed in repositioning the substituent from C-3 to C-2 position.

  在本文中，我们描述了我们之前报道的（η3-烯丙基）二羰基亚硝基铁配合物（1–9）的反应性。在此背景下，进行了1–9与二甲基马来酸酯和二异丁基马来酸酯的化学计量反应。通过气相色谱分析反应混合物，确定了所得到的产物（10–25）的区域选择性。这些产物通过柱色谱纯化，然后通过红外光谱、1H NMR、13C NMR光谱和质谱进行结构表征。也研究了不同配体L（L = CO, PPh3, SIMES (1,3-二-tert-丁基咪唑氟磷酸盐), BUSI（1,3-双（2,4,6-三甲基苯）-4,5-二氢-3H-咪唑-1-氟磷酸盐））及其对取代模式的影响。引入可变取代基表现出多样的反应性。一般观察到，通过增大取代基的大小，(η3-烯丙基)二羰基亚硝基铁配合物（1–9）的反应性降低。由于烯丙基部分的取代模式，对反应性产生了明显的影响。从C-3位置移位到C-2位置时，转化率从81%显著降低至68%。