methyl (2R,3S,4R,5R,6S,7R,8E,10S)-2,7,11-tris[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-3-methoxy-5-(4-methoxybenzyloxy)-4,6,8,10-tetramethyl-8-undecenoate | 385443-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2R,3S,4R,5R,6S,7R,8E,10S)-2,7,11-tris[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-3-methoxy-5-(4-methoxybenzyloxy)-4,6,8,10-tetramethyl-8-undecenoate
• 英文别名: methyl (E,2R,3S,4R,5R,6S,7R,10S)-2,7,11-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3-methoxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6,8,10-tetramethylundec-8-enoate
• CAS: 385443-60-7
• 化学式: C₄₃H₈₂O₈Si₃
• 分子量: 811.376
• InChiKey: VEIYFCMYBPNMEM-XRWGRFAWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.43
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,3S,4R,5R,6S,7R,8E,10S)-2,7,11-tris[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-3-methoxy-5-(4-methoxybenzyloxy)-4,6,8,10-tetramethyl-8-undecenoate 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到methyl (2R,3S,4R,5R,6S,7R,8E,10S)-2,7-bis[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-11-hydroxy-3-methoxy-5-(4-methoxybenzyloxy)-4,6,8,10-tetramethyl-8-undecenoate
  参考文献：
  名称：

  Tedanolides 的 C(1)-C(12) 片段的立体选择性合成 - 顺式选择性锡 (II) 介导的羟醛反应和可转化的甲氧基苄基保护基团的应用

  摘要：

  通过几种区域和/或立体选择性反应实现了两种 C(1)-C(12) 片段 3 和 4 的立体选择性合成，即抗肿瘤剂 tedanolide (1) 和 13-deoxytedanolide (2)。乙基酮 14 由 (S)-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯 (16a) 通过 Weinreb 酰胺合成。由 (R)-丙酸酯 16b 制备的 14 和醛 15 之间的高度顺选择性锡 (II) 介导的羟醛反应顺利进行，随后还原得到二醇 13，将其转化为 3，并包含 C(3) ,C(5)-MP 缩醛部分，利用可转换的 MPM 保护基团。还合成了另一个具有 C(3)-O-甲基和 C(5)-O-MPM 基团的片段 4。一个关键步骤是将 C(2),C(3)-二醇 21 选择性转化为 C(2)-O-TBS、C(3)-O-Me 化合物 22。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200110)2001:19<3615::aid-ejoc3615>3.0.co;2-p
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-(p-methoxybenzyloxy)-2-methylpentan-3-one 在 咪唑 、 AD-mix-α 、 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 甲基磺酰胺 、 1,8-双二甲氨基萘 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 264.33h， 生成 methyl (2R,3S,4R,5R,6S,7R,8E,10S)-2,7,11-tris[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-3-methoxy-5-(4-methoxybenzyloxy)-4,6,8,10-tetramethyl-8-undecenoate
  参考文献：
  名称：

  Tedanolides 的 C(1)-C(12) 片段的立体选择性合成 - 顺式选择性锡 (II) 介导的羟醛反应和可转化的甲氧基苄基保护基团的应用

  摘要：

  通过几种区域和/或立体选择性反应实现了两种 C(1)-C(12) 片段 3 和 4 的立体选择性合成，即抗肿瘤剂 tedanolide (1) 和 13-deoxytedanolide (2)。乙基酮 14 由 (S)-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯 (16a) 通过 Weinreb 酰胺合成。由 (R)-丙酸酯 16b 制备的 14 和醛 15 之间的高度顺选择性锡 (II) 介导的羟醛反应顺利进行，随后还原得到二醇 13，将其转化为 3，并包含 C(3) ,C(5)-MP 缩醛部分，利用可转换的 MPM 保护基团。还合成了另一个具有 C(3)-O-甲基和 C(5)-O-MPM 基团的片段 4。一个关键步骤是将 C(2),C(3)-二醇 21 选择性转化为 C(2)-O-TBS、C(3)-O-Me 化合物 22。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200110)2001:19<3615::aid-ejoc3615>3.0.co;2-p

文献信息

• Stereoselective Synthesis of the C(1)−C(12) Fragments of Tedanolides − Application of a syn-Selective Tin(II)-Mediated Aldol Reaction and a Convertible Methoxybenzyl Protecting Group
  作者：Katsuya Matsui、Bao-Zhong Zheng、Shin-ichi Kusaka、Masaya Kuroda、Katsuya Yoshimoto、Haruo Yamada、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1002/1099-0690(200110)2001:19<3615::aid-ejoc3615>3.0.co;2-p

  日期：2001.10

  Stereoselective synthesis of two C(1)−C(12) fragments, 3 and 4, of antitumor agents tedanolide (1) and 13-deoxytedanolide (2) was achieved by means of several regio- and/or stereoselective reactions. Ethyl ketone 14 was synthesized from methyl (S)-3-hydroxy-2-methylpropionate (16a) by way of a Weinreb amide. A highly syn-selective tin(II)-mediated aldol reaction between 14 and aldehyde 15, prepared

  通过几种区域和/或立体选择性反应实现了两种 C(1)-C(12) 片段 3 和 4 的立体选择性合成，即抗肿瘤剂 tedanolide (1) 和 13-deoxytedanolide (2)。乙基酮 14 由 (S)-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯 (16a) 通过 Weinreb 酰胺合成。由 (R)-丙酸酯 16b 制备的 14 和醛 15 之间的高度顺选择性锡 (II) 介导的羟醛反应顺利进行，随后还原得到二醇 13，将其转化为 3，并包含 C(3) ,C(5)-MP 缩醛部分，利用可转换的 MPM 保护基团。还合成了另一个具有 C(3)-O-甲基和 C(5)-O-MPM 基团的片段 4。一个关键步骤是将 C(2),C(3)-二醇 21 选择性转化为 C(2)-O-TBS、C(3)-O-Me 化合物 22。