3′,3′-dimethylsprio[indoline-3,2′-oxirane]-2-one | 4679-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3′,3′-dimethylsprio[indoline-3,2′-oxirane]-2-one
• 英文别名: 3',3'-dimethylspiro[indoline-3,2'-oxiran]-2-one；3',3'-dimethylspiro[indolin-3,2'-oxiran]-2-one；3',3'-dimethyl-1H-spiro[indole-3,2'-oxiran]-2-one；3',3'-Dimethyl-spiro-2-on；3',3'-dimethylspiro[1H-indole-3,2'-oxirane]-2-one
• CAS: 4679-76-9
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: AOEADMKXHWWVMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  41.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3′,3′-dimethylsprio[indoline-3,2′-oxirane]-2-one 在 二苯甲酮 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 以93%的产率得到3-acetyl-3-methylindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  螺环吲哚环氧化物光敏化重排和路易斯酸催化重排的比较

  摘要：

  螺环吲哚环氧化物在光敏条件下或在路易斯酸催化下进行平滑重排，得到不同的产物。螺环吲哚环氧化物的光敏重排导致 3-酰基-2-吲哚酮，例如螺[环烷烃-1,3'-吲哚]-2,2'-二酮，通过裂解 Cα-O 键，然后进行烷基迁移。SnCl4 催化的螺环吲哚环氧化物重排得到 4,4-二烷基喹啉-2,3-二酮，例如螺[环烷烃-1,4'-喹啉]-2',3'-二酮，通过裂解 Cβ-O键，然后是芳基迁移。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201020
• 作为产物：
  描述：

  3-Isopropylidene-1,3-dihydro-indol-2-one 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3′,3′-dimethylsprio[indoline-3,2′-oxirane]-2-one
  参考文献：
  名称：

  螺环吲哚环氧化物光敏化重排和路易斯酸催化重排的比较

  摘要：

  螺环吲哚环氧化物在光敏条件下或在路易斯酸催化下进行平滑重排，得到不同的产物。螺环吲哚环氧化物的光敏重排导致 3-酰基-2-吲哚酮，例如螺[环烷烃-1,3'-吲哚]-2,2'-二酮，通过裂解 Cα-O 键，然后进行烷基迁移。SnCl4 催化的螺环吲哚环氧化物重排得到 4,4-二烷基喹啉-2,3-二酮，例如螺[环烷烃-1,4'-喹啉]-2',3'-二酮，通过裂解 Cβ-O键，然后是芳基迁移。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201020

文献信息

• Synthesis of spiro[furan-3,3′-indolin]-2′-ones by PET-catalyzed [3+2] reactions of spiro[indoline-3,2′-oxiran]-2-ones with electron-rich olefins
  作者：Lihong Wang、Zhanshan Li、Lianhong Lu、Wei Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.12.018

  日期：2012.2

  An efficient procedure for the synthesis of spiro[furan-3,3′-indolin]-2-ones and dispiro[cycloalkane-1,2′-furan-3′,3″-indolin]-2″-ones has been achieved in high yields and stereoselectivity by photoinduced electron transfer-catalyzed [3+2] reactions of substituted spiro[indoline-3,2′-oxiran]-2-ones with olefins. The reactions proceed by ring opening of spiro[indoline-3,2′-oxiran]-2-ones via Cβ–O bond

  合成了螺[呋喃-3,3'-吲哚啉] -2-酮和双螺[环烷烃-1,2'-呋喃-3'，3”-吲哚啉] -2”-酮的有效方法通过取代的螺[吲哚啉-3,2'-环氧乙烷] -2-酮与烯烃的光诱导电子转移催化的[3 + 2]反应，可以高收率和立体选择性。该反应通过螺开环[二氢吲哚-3,2'-环氧乙烷] -2-酮通过C β -O键裂解和随后的环加成与烯烃通过使用2,4,6-三苯基吡喃鎓tetarfluoroborate（TPT）作为敏化剂。
• A Comparison of the Photosensitized Rearrangement and the Lewis-Acid-Catalyzed Rearrangement of Spirooxindole Epoxides
  作者：Lihong Wang、Yibing Su、Xinmin Xu、Wei Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.201201020

  日期：2012.10.5

  Spirooxindole epoxides undergo smooth rearrangement either under photosensitization conditions or under Lewis acid catalysis to give different products. The photosensitized rearrangement of spirooxindole epoxides leads to 3-acyl-2-indolones, such as spiro[cycloalkane-1,3′-indolin]-2,2′-diones, by cleavage of the Cα–O bond followed by alkyl migration. The SnCl4-catalyzed rearrangement of spirooxindole

  螺环吲哚环氧化物在光敏条件下或在路易斯酸催化下进行平滑重排，得到不同的产物。螺环吲哚环氧化物的光敏重排导致 3-酰基-2-吲哚酮，例如螺[环烷烃-1,3'-吲哚]-2,2'-二酮，通过裂解 Cα-O 键，然后进行烷基迁移。SnCl4 催化的螺环吲哚环氧化物重排得到 4,4-二烷基喹啉-2,3-二酮，例如螺[环烷烃-1,4'-喹啉]-2',3'-二酮，通过裂解 Cβ-O键，然后是芳基迁移。
• Reactions of 3,α-Epoxyoxindoles and Their Rearrangement to 2,3-Disubstituted Indoles
  作者：William C. Anthony

  DOI：10.1021/jo01339a015

  日期：1966.1
• Enantioselective Photochemical Rearrangements of Spirooxindole Epoxides Catalyzed by a Chiral Bifunctional Xanthone
  作者：Mark M. Maturi、Alexander Pöthig、Thorsten Bach

  DOI：10.1071/ch15280

  日期：——

  The title compounds were shown to undergo an enantioselective photochemical rearrangement to 3-acylindolin-2-ones (16–33 % ee). A xanthone, which is tethered via an anellated oxazole to a chiral 1,5,7-trimethyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-one scaffold, efficiently catalyzed this reaction at λ 366 nm, presumably by triplet sensitization. The observed enantioselectivity can be explained by hydrogen bonding

  标题化合物显示出对映体选择性光化学重排为3-acylindolin-2-ones（16-33％ee）。呫吨酮，其通过端环唑手性1,5,7-三甲基-3-氮杂双环[3.3.1]壬-2-酮骨架束缚，在有效催化该反应λ 366nm的，推测是通过三重态敏化。所观察到的对映选择性可以通过羟吲哚底物和推定的1，3-二自由基中间体与催化剂的内酰胺部分的氢键键合来解释。尽管一种底物对映异构体的加工优于另一种底物对映异构体，但显示该反应不是立体特异性的。而是，观察到的选择性的主要原因是对映选择性迁移步骤。