2,2-diphenyl-1-diphenylphosphinoethane | 13676-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-diphenyl-1-diphenylphosphinoethane
• 英文别名: (2,2-diphenylethyl)diphenylphosphane；(2,2-diphenylethyl)diphenylphosphine；dppm；(2,2-Diphenyl-ethyl)-diphenyl-phosphin；2,2-Diphenylethyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 13676-27-2
• 化学式: C₂₆H₂₃P
• 分子量: 366.442
• InChiKey: MAWXEHVJYDPWDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  210 °C
• 沸点：
  502.1±39.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-diphenyl-1-diphenylphosphinoethane 在 sulfur 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (2,2-diphenylethyl)diphenylphosphane sulfide
  参考文献：
  名称：

  Issleib,K.; Jasche,K., Chemische Berichte, 1967, vol. 100, p. 412 - 420

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 二苯基膦 在 bis(2,4,6-triisopropylphenyl)disulfide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以45 %的产率得到2,2-diphenyl-1-diphenylphosphinoethane
  参考文献：
  名称：

  使用二硫化物作为光催化剂和氢原子穿梭的烯烃的一般反马可夫尼科夫氢膦酰化

  摘要：

  由于P(O)​​自由基的高亲电子特性，光诱导自由基氢膦酰化受到底物范围的限制。在此，我们报道了一种使用二硫化物作为光催化剂和氢原子穿梭的烯烃分子间反马可夫尼科夫氢膦酰化的有效催化系统。这种无金属、无碱和氧化还原中性的条件使得具有不同电子性质的烯烃能够有效地进行反马尔可夫尼科夫 P-H 加成。提出了一种涉及 ArS• 和 P(O)–H 之间 HAT 过程的合理机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01939
• 作为试剂：
  描述：

  辛烯 、 2-benzyl-3-oxo-3-(pyrrolidin-1-yl)propanal 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 2,2-diphenyl-1-diphenylphosphinoethane 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以50%的产率得到3-苯基-1-(吡咯烷-1-基)丙烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  利用羰基控制分子间铑催化的烯烃和炔烃加氢酰化

  摘要：

  容易获得的 β-羰基取代的醛被证明是 Rh 催化的分子间烯烃和炔烃加氢酰化反应的特殊底物。通过使用掺入双膦配体的阳离子铑催化剂，β-酰胺基、β-酯和β-酮醛底物实现了高效和选择性的反应，以优异的产率提供了一系列合成有用的1,3-二羰基产物。可以使用相应广泛的烯烃和炔烃选择。对于炔底物，使用包含 Ampaphos 配体的催化剂会触发区域选择性转换，从而可以高效地以高选择性制备直链和支链异构体。提供了结构数据、确认醛螯合和建议的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05713

文献信息

• Tetranuclear Strontium and Barium Siloxide/Amide Clusters in Metal‐Ligand Cooperative Catalysis
  作者：Benjamin Freitag、Phillip Stegner、Katharina Thum、Christian A. Fischer、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/ejic.201800231

  日期：2018.5.15

  One‐pot reaction of 2,6‐iPr2‐aniline (DIPP‐NH2) with (Me2SiO)3 and Sr[N(SiMe3)2]2 (SrN′′2) gave a tetranuclear cluster consisting of four dianions [OSiMe2N‐DIPP]2– and four Sr2+ ions solvated each by one THF ligand. The general applicability of this method was investigated by variation of amine and metal. Anilines with smaller substituents led to insoluble uncharacterized coordination polymers, whereas

  的一锅反应-2,6-我镨2 -苯胺（DIPP-NH 2）与（ME 2的SiO）3和Sr [N（森达3）2 ] 2（SRN'' 2 ）得到由以下组成的四核簇四个阴离子[OSiMe 2 N-DIPP] 2–和四个Sr 2+离子各自被一个THF配体溶剂化。通过胺和金属的变化研究了该方法的一般适用性。具有较小取代基的苯胺导致不溶的未表征的配位聚合物，而体积较大的苯胺产生了无法纯化的可溶性产物混合物。伯烷基胺均未产生可分离的产物。在DIPP‐NH 2的对位引入t Bu基团然而，给出了具有增加的溶解度的同构簇。用钡可以获得类似的簇。发现Sr和Ba簇均是用于多种转化的活性催化剂：分子内烯烃加氢胺化，烯烃疏水化，吡啶硼氢化，吡啶氢化硅烷化和烯烃氢化硅烷化。Ba催化剂通常比Sr催化剂更具活性。对位的t Bu取代基也具有加速作用，这可能是由于溶解度提高所致。
• Dual Radical/Polar Pudovik Reaction:  Application Field of New Activation Methods
  作者：Delphine Semenzin、Guita Etemad-Moghadam、Dominique Albouy、Ousmane Diallo、Max Koenig

  DOI：10.1021/jo9622441

  日期：1997.4.1

  The Pudovik reaction (addition of organophosphorus compounds containing a labile P-H bond with alkenes and alkynes) can progess via a radical or (and) ionic mechanism. A comparative and systematic study including various reagents and different activation methods (heating, photochemical or ultrasonic irradiation, and dry medium supported reactions) is presented. Photolysis is the most efficient method

  Pudovik反应（含有不稳定的PH键的有机磷化合物与烯烃和炔烃的加成反应）可通过自由基或（和）离子机理进行。进行了比较和系统的研究，包括各种试剂和不同的激活方法（加热，光化学或超声辐射以及干燥介质支持的反应）。光解是用于自由基过程的最有效方法，但是在一些示例中，超声波辐照可能更合适，因为反应时间更短并且超声波不会引起副反应（特别是Z / E异构化）。在碱性固体载体上的干介质工艺是最佳的阴离子活化（产率，时间，选择性，纯化设备）。超声波由于其机械作用，在这些基本条件下，与传统的热方法相比，可以提高产量。无论对于膦反应性的不饱和底物，所有激活方法都是有效的，而适当的激活方法仅由对硫代膦（或氧化膦）反应性的不饱和体系的性质决定。
• N-Heterocyclic Carbene-Ytterbium Amide as a Recyclable Homogeneous Precatalyst for Hydrophosphination of Alkenes and Alkynes
  作者：Jia Yuan、Hongfan Hu、Chunming Cui

  DOI：10.1002/chem.201600512

  日期：2016.4.11

  carbene–ytterbium(II) amides (NHC)2Yb[N(SiMe3)2]2 (1: NHC: 1,3,4,5‐tetramethylimidazo‐2‐ylidene (IMe4); 2: NHC: 1,3‐diisopropyl‐4,5‐dimethylimidazol‐2‐ylidene (IiPr)) and the NHC‐stabilized rare‐earth phosphide (IMe4)3Yb(PPh2)2 (3) have been synthesized and fully characterized. Complexes 1–3 are active precatalysts for the hydrophosphination of alkenes, alkynes, and dienes and exhibited much superior catalytic

  N-杂环卡宾-y（II）酰胺（NHC）2 Yb [N（SiMe 3）2 ] 2（1：NHC：1,3,4,5-四甲基咪唑-2-基（IMe 4）; 2： NHC：1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基（I我PR））和NHC稳定稀土磷化物（IME 4）3的Yb（PPH 2）2（3）已被合成并充分的特征。配合1 - 3是用于烯烃，炔烃和二烯加氢磷酸化的活性预催化剂，其催化活性优于不含NHC的酰胺（THF）2 Yb [N（SiMe）2 ] 2。配合物1是三种配合物中活性最高的前体。特别地，可以在催化反应之后将络合物1再循环并从反应介质中回收。此外，发现配合物3可以催化苯乙烯的聚合以产生低分子量的无规立构聚苯乙烯。据我们所知，配合物1代表第一个可在催化反应后回收的稀土配合物。
• Synthesis and molecular structures of divalent bridged bis(guanidinate) europium complexes and their application in intermolecular hydrophosphination of alkenes and alkynes
  作者：Qianqian Liu、Chuanyong Wang、Xingmin Zhang、Mingqiang Xue、Yingming Yao、Yong Zhang、Qi Shen

  DOI：10.1039/c6nj02508k

  日期：——

  EuIIIL2Cl(THF)2 (L2 = 1,8-C10H6NC(NiPr)(NHiPr)}2) by the reaction of EuCl3 with 0.5 equiv. of [Li2L22Li2] in THF with Na/K alloy yielded a novel EuII complex [EuIIL2(THF)]2 (3) in good yield. Complex 3 was characterized by an X-ray crystal structure analysis. Complex 3 features an unusual μ-η1:η2:η2 coordination mode of the bridged bis(guanidinate) ligand onto EuII. Complexes 2 and 3 are efficient pre-catalysts

  一当量无水EuCl 3的反应。三碳的锂盐的桥连的双（胍基）栗2大号1（L 1 = [我镨（ME 3 Si）的NC（N我PR）N（CH 2）3 NC（N我PR）N（森达3）i Pr]）在THF中得到氯Eu III L 1 Cl（THF）2（1）。配合物1与Na / K合金在THF中的摩尔比为1：2的还原反应得到了一种新的Eu II。由意外的新的桥接双（胍基）配体L 3，[Eu II L 3 ] 2（L 3 = [ i Pr（Me 3 Si）NC（N i Pr）N（CH 2）3 N（SiMe 3）C（N我PR）2 ]）（2），通过一个胍基的L中的再分配1还原期间。复杂2在结构上表征是复杂的双核，其中两个Eu的金属通过两个L连接在一起的3即采用了μ-η配体1：η2：η 2配位模式为一个L 3配体和μ-η 2：η 2：η 2模式为其他。通过EuCl 3与0.5的反应处理原位形成的Eu III L 2
• Hydrophosphination using [GeCl{N(SiMe₃)₂}₃] as a pre-catalyst
  作者：A. N. Barrett、H. J. Sanderson、M. F. Mahon、R. L. Webster

  DOI：10.1039/d0cc05792d

  日期：——

  The hydrophosphination of activated alkenes and internal alkynes is reported using a remarkably simple Ge(iv) pre-catalyst. Preliminary mechanistic investigations indicate that the reaction proceeds via a redox neutral catalytic cycle.

  报道了使用非常简单的Ge(iv)前催化剂对活性烯烃和内部炔烃进行水磷化反应。初步的机理研究表明，该反应通过一个氧化还原中性的催化循环进行。