diethyl 2-(furan-2-ylmethyl)malonate | 13129-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(furan-2-ylmethyl)malonate
• 英文别名: 1,3-Diethyl 2-(2-furanylmethyl)propanedioate；diethyl 2-(furan-2-ylmethyl)propanedioate
• CAS: 13129-27-6
• 化学式: C₁₂H₁₆O₅
• 分子量: 240.256
• InChiKey: SUQYHYHTTBWLAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(furan-2-ylmethyl)malonate 在 sodium ethanolate 作用下， 生成 5-乙基-5-糠基-嘧啶-2,4,6-三酮
  参考文献：
  名称：

  Kirner; Richter, Journal of the American Chemical Society, 1929, vol. 51, p. 3134

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(呋喃-2-基亚甲基)丙二酸二乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 作用下， 反应 1.5h， 生成 diethyl 2-(furan-2-ylmethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  来自丙二酸二乙酯或β-溴-α-羟基亚氨基羧酸乙酯的非天然α-氨基乙酯。

  摘要：

  我们在这里探索了基于古老的丙二酸二乙酯对α-氨基酯的接触范围，该方法涉及丙二酸二乙酯在醛上的Knoevenagel缩合反应，所得亚烷基丙二酸酯的还原，相应α-羟基亚氨基酯的制备及其最终还原。尽管遇到了一些意想不到的限制，但这种合成途径被证明是通用的。在进行肟化步骤之前，使用Suzuki-Miyaura偶联或环加成法对某些中间体进行了合成修饰，从而获得了更多的α-氨基酯。此外，探索了其他通往α-羟基亚氨基酯的途径，包括试图改善乙基β-溴-α-羟基亚氨基羧酸酯与各种烷基呋喃化合物之间的环加成反应。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.264

文献信息

• Programmed Sequential Additions to Halogenated Mucononitriles
  作者：Adam J. Zahara、Elsa M. Hinds、Andrew L. Nguyen、Sidney M. Wilkerson-Hill

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03007

  日期：2020.10.16

  synthesized from 2,1,3-benzothiadiazole and undergo conjugate addition/elimination reactions with both nitrogen (40–95% yield) and carbon nucleophiles (72–93% yield). Secondary amines undergo monosubstitutions, while carbon nucleophiles are added twice. The sequence of addition of the nucleophiles could be controlled to give mixed addition products. The multicomponent coupling products could then be

  合成了二卤代甲腈，并对其反应性进行了评估，以评估其作为关键试剂的能力。双（2-氯丙烯腈）和双（2-溴丙烯腈）是由2,1,3-苯并噻二唑合成的，并与氮（40-95％的收率）和碳亲核试剂（72-93％的收率）进行共轭加/消除反应。 。仲胺经历单取代，而碳亲核试剂被添加两次。亲核试剂的添加顺序可以被控制以产生混合的添加产物。然后可以使用分子内环化反应将多组分偶联产物转化为天然产物，例如基序。
• Photosensitized intramolecular cyclization of furan and non-activated alkene: pathway switching by the substituent on the furan ring
  作者：Noriyoshi Arai、Koichiro Tanaka、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.12.123

  日期：2010.3

  A photosensitized reaction of furan with a non-activated simple alkene was investigated. Intramolecular Diels–Alder-type cycloaddition reactions between furan and a trisubstituted alkene were found to proceed in high yield in the presence of 9,10-dicyanoanthracene under UV irradiation to afford oxabicyclo[2.2.1]heptane derivatives in high stereoselectivity when the furan was alkyl substituted. On the

  研究了呋喃与未活化的简单烯烃的光敏反应。发现在9,10-二氰基蒽存在下，紫外线辐射下呋喃与三取代烯烃之间的分子内Diels-Alder型环加成反应可以高收率进行，从而在呋喃为高立体选择性的情况下提供了高立体选择性的氧杂环[2.2.1]庚烷衍生物。烷基取代。另一方面，芳基取代的呋喃通过完全不同的途径环化，得到螺环和三环产物。
• Gold-Catalyzed [4C+2C] Cycloadditions of Allenedienes, including an Enantioselective Version with New Phosphoramidite-Based Catalysts: Mechanistic Aspects of the Divergence between [4C+3C] and [4C+2C] Pathways
  作者：Isaac Alonso、Beatriz Trillo、Fernando López、Sergi Montserrat、Gregori Ujaque、Luis Castedo、Agustí Lledós、Jose L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ja905415r

  日期：2009.9.16

  Gold(I) complexes featuring electron acceptor ligands such as phosphites and phosphoramidites catalyze the [4C+2C] intramolecular cycloaddition of allenedienes. The reaction is chemo- and stereoselective, and provides trans-fused bicyclic cycloadducts in good yields. Moreover, using novel chiral phosphoramidite-based gold catalysts it is possible to perform the reaction with excellent enantioselectivity

  具有电子受体配体（例如亚磷酸酯和亚磷酰胺）的金 (I) 配合物催化丙二烯的 [4C+2C] 分子内环加成反应。该反应具有化学选择性和立体选择性，并以良好的产率提供反式稠合双环环加合物。此外，使用新型手性亚磷酰胺基金催化剂可以以优异的对映选择性进行反应。实验和理论数据驳回了涉及中间体 II 的阳离子机制，并表明 [4C+2C] 环加合物的形成可能源于环庚烯基金卡宾中间体 (IV) 中的 1,2-烷基迁移（环收缩），本身由丙二烯的 [4C+3C] 协同环加成产生。所以，
• Gold-Catalyzed [4C+3C] Intramolecular Cycloaddition of Allenedienes: Synthetic Potential and Mechanistic Implications
  作者：Beatriz Trillo、Fernando López、Sergi Montserrat、Gregori Ujaque、Luis Castedo、Agustí Lledós、Jose L. Mascareñas

  DOI：10.1002/chem.200900164

  日期：2009.3.23

  room temperature: The Au complex generated in situ from [(IPr)AuCl] and AgSbF6 promotes the [4C+3C] intramolecular cycloaddition of allenes and dienes at room temperature, and in a particularly efficient and versatile manner. A DFT study on dimethylallenyl precursors agreed with the formation and cycloaddition of a metal–allyl cation intermediate, and points to the 1,2‐hydride shift as the key rate‐limiting

  在室温下高效：由[（IPr）AuCl]和AgSbF 6原位生成的Au络合物在室温下以特别有效和通用的方式促进艾伦和二烯的[4C + 3C]分子内环加成反应。DFT对二甲基烯丙基前体的研究与金属-烯丙基阳离子中间体的形成和环加成相吻合，并指出1,2-氢化物转移是关键的限速步骤。
• Oxidative Spirocyclization of β-Furyl Amides for the Assembly of Spiro-γ-butenolide-γ-butyrolactones
  作者：Katelyn M. Kitzinger、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03100

  日期：2023.10.13

  The synthesis of heretofore unknown γ-spirobutenolides has been achieved via an m-CPBA-mediated oxidation of β-furyl amides. The reaction employs a tethered amide, ostensibly a poorly reactive carbonyl, as a nontraditional nucleophile resulting in spirolactone formation and concurrent amide cleavage. The transformation exhibits functional group tolerance and compatibility with complex compounds. In

  迄今为止未知的 γ-螺丁烯内酯的合成是通过 m-CPBA 介导的 β-呋喃酰胺氧化实现的。该反应采用栓系酰胺（表面上是反应性较差的羰基）作为非传统亲核试剂，导致螺内酯形成和并发酰胺裂解。该转化表现出官能团耐受性和与复杂化合物的相容性。原位1H NMR 波谱研究揭示了氧化-螺内酯化-氧化级联反应中关键中间体的身份，表明了一条合理的机制途径。亲电丁烯内酯产物独特的非对映面可用于非对映选择性环加成反应和偶轭加成反应。