ethyl 2,4-dimethylcyclopenta-1,3-diene-1-carboxylate | 128590-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,4-dimethylcyclopenta-1,3-diene-1-carboxylate
• CAS: 128590-28-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: XMRGSOXTGJHRDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.017±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-薄荷醇 、 ethyl 2,4-dimethylcyclopenta-1,3-diene-1-carboxylate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 72.0h， 以63%的产率得到2,4-dimethyl-1-<(1R,2S,5R)-menthoxycarbonyl>-1,3-cyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  一类用于不对称 C-H 活化的易调谐平面手性环戊二烯基铑 (III) 催化剂

  摘要：

  手性半夹心环戊二烯基铑 (III) (CpRh III ) 配合物是促进不对称 C-H 活化反应的强大催化剂。目前，它们的制备主要依赖于通过将Cp基序连接或嵌入到某个手性骨架上来开发各种手性环戊二烯（Cp）配体。相比之下，迄今为止，开发仅具有非手性 Cp 配体的平面手性 CpRh III催化剂仍然是一项艰巨的挑战，并且很大程度上尚未开发。本文描述了一类易于调节的纯平面手性 CpRh III催化剂及其在不对称 C-H 活化反应中的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202201522
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 ethyl 2,4-dimethylcyclopenta-1,3-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一类用于不对称 C-H 活化的易调谐平面手性环戊二烯基铑 (III) 催化剂

  摘要：

  手性半夹心环戊二烯基铑 (III) (CpRh III ) 配合物是促进不对称 C-H 活化反应的强大催化剂。目前，它们的制备主要依赖于通过将Cp基序连接或嵌入到某个手性骨架上来开发各种手性环戊二烯（Cp）配体。相比之下，迄今为止，开发仅具有非手性 Cp 配体的平面手性 CpRh III催化剂仍然是一项艰巨的挑战，并且很大程度上尚未开发。本文描述了一类易于调节的纯平面手性 CpRh III催化剂及其在不对称 C-H 活化反应中的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202201522

文献信息

• The reaction of allylidene triphenylphosphoranes with α-halocarbonyl compounds: a convenient synthesis of cyclopentadienes
  作者：Minoru Hatanaka、Yuichiro Himeda、Ikuo Ueda

  DOI：10.1039/c39900000526

  日期：——

  A convenient method has been developed for the synthesis of substituted cyclopentadienes, starting from allylidene triphenylphosphoranes and α-halocarbonyl compounds, via a [3 + 2] annulation process.

  已经开发了一种方便的方法，用于合成取代的环戊二烯，该方法是通过[3 + 2]环合反应从烯丙基三苯基膦和α-卤代羰基化合物开始的。
• Alkyne <i>gem</i> ‐Hydrogenation: Formation of Pianostool Ruthenium Carbene Complexes and Analysis of Their Chemical Character
  作者：Tobias Biberger、Christopher P. Gordon、Markus Leutzsch、Sebastian Peil、Alexandre Guthertz、Christophe Copéret、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201904255

  日期：2019.6.24

  harnessing genuine carbene reactivity. The chemical character of the resulting ruthenium complexes was studied by DFT‐assisted analysis of the chemical shift tensors determined by solid‐state 13C NMR spectroscopy. The combined experimental and computational data draw the portrait of a family of ruthenium carbenes that amalgamate purely electrophilic behavior with characteristics more befitting metathesis‐active

  对氢（p- H 2）诱导的极化（PHIP）NMR光谱表明，具有非常不同电子性质的[Cp X Ru]络合物始终将炔丙醇衍生物参与宝石加氢反应，并形成钢琴形的钌碳烯。这样，较少的富电子的Cp X环降低了势垒，稳定了所形成的络合物，因此为利用真正的卡宾反应性提供了机会。DFT辅助分析了固态13决定的化学位移张量，研究了所得钌配合物的化学特征。13 C NMR光谱。结合的实验和计算数据得出了钌卡宾系列的肖像，这些钌卡宾系列能够纯净地具有亲电特性，并且具有更适合易位活性的Grubbs型催化剂的特性。
• Functionalized cyclopentadienyl rhodium(iii) bipyridine complexes: synthesis, characterization, and catalytic application in hydrogenation of ketones
  作者：Wan-Hui Wang、Yuki Suna、Yuichiro Himeda、James T. Muckerman、Etsuko Fujita

  DOI：10.1039/c3dt50445j

  日期：——

  A series of highly functionalized cyclopentadienyl rhodium(III) complexes, [Cp′Rh(bpy)Br](ClO4) (Cp′ = substituted cyclopentadienyl), was synthesized from various multi-substituted cyclopentadienes (Cp′H). [Rh(cod)Cl]2 and Cp′H were firstly converted to [Cp′Rh(cod)] complexes, which were then treated with Br2 to give the rhodium(III) dibromides [Cp′RhBr2]2. The novel complexes [Cp′Rh(bpy)Br](ClO4) were obtained readily by the reaction of 2,2′-bipyridine with [Cp′RhBr2]2. These rhodium complexes [Cp′Rh(bpy)Br](ClO4) were fully characterized and utilized in the hydrogenation of cyclohexanone and acetophenone with generally high yields, but they did not exhibit the same reactivity trends for the two substrate ketones. The different activity of these complexes for the different substrates may be due to the influence of the substituents on the Cp′ rings.

  以多种多取代环戊二烯（Cp′H）为原料，合成了一系列高功能化环戊二烯铑（III）络合物[Cp′Rh(mby)Br](ClO4)（Cp′=取代环戊二烯基）。首先将[Rh(cod)Cl]2 和 Cp′H 转化为[Cp′Rh(cod)]配合物，然后用 Br2 处理，得到铑（III）二溴化物[Cp′RhBr2]2。2,2′-联吡啶与[Cp′RhBr2]2反应，很容易得到新型络合物[Cp′Rh(bpy)Br](ClO4)。这些铑络合物[Cp′Rh(bpy)Br](ClO4)得到了充分表征，并被用于环己酮和苯乙酮的氢化反应，产量普遍较高，但它们对两种底物酮的反应趋势并不相同。这些配合物对不同底物的不同活性可能是由于 Cp′环上取代基的影响。
• Synthesis and structure of planar-chiral (1,2,4-trisubstituted cyclopentadienyl) cobalt(tetraarylcyclobutadiene) complexes containing three different chiralities in one molecule
  作者：Mitsunari Uno、Katsuhiro Ando、Nobuko Komatsuzaki、Takehiro Tsuda、Takanori Tanaka、Masami Sawada、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80131-2

  日期：1994.6

  structure of 4a indicates that there exist three different chiralities [planar (Cp′-Co moiety), central ((−)-menthyl group), and helical (C4Ar4-moiety) chiralityl in one molecule. These complexes provide not only the first optically pure planar-chiral Cp′-Co complexes but also the first examples containing three different chiralities in one molecule.

  在二芳基乙炔的存在下，通过CoCl（PPh 3）3与具有（-）-薄荷基的三取代的环戊二烯基阴离子的反应，合成了第一对映体纯的平面手性环戊二烯基-钴络合物（4和5）。从4a和5a去除薄荷基得到平面-手性环戊二烯基钴络合物（+）-和（-）- 6，和（+）-和（-）- 7的第一个光学纯对映体。通过单晶X射线结构分析已经建立了包括4a的绝对构型的分子结构。4a的晶体学数据：正交，空间群P 2 1 2 1 2 1 ; a = 18.602（10），b = 15.629（3），c = 13.893（3）Å；Z = 4；R = 0.051，R w = 0.057。4a的结构表明在一个分子中存在三种不同的手性[平面（Cp'-Co部分），中心（（-）-薄荷基）和螺旋（C 4 Ar 4-部分）手性。这些配合物不仅提供了第一光学纯的平面手性Cp'-Co配合物，而且提供了在一个分子中包含三种不同手性的第一实例。
• Hatanaka, Minoru; Himeda, Yuichiro; Ueda, Ikuo, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 19, p. 2269 - 2274
  作者：Hatanaka, Minoru、Himeda, Yuichiro、Ueda, Ikuo

  DOI：——

  日期：——