diethyl N-benzyl-2-aminomalonate | 56599-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl N-benzyl-2-aminomalonate
• 英文别名: diethyl 2-(benzylamino)malonate；N-benzylaminomalonate；benzylamino-malonic acid diethyl ester；Benzylamino-malonsaeure-diaethylester；diethyl 2-(benzylamino)propanedioate
• CAS: 56599-00-9
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₄
• 分子量: 265.309
• InChiKey: HVHMRTNBJYCLFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl N-benzyl-2-aminomalonate 在 盐酸 、 碘代三甲硅烷 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 27.17h， 生成 2-(苄基氨基)丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  碱促进的C→N酰基重排：α-氨基酸衍生物的非常规方法

  摘要：

  我们发现，在强碱的存在下，N-烷基氨基丙二酸酯会进行快速且选择性的分子内C→N酰基重排反应，从而以极高的收率得到N-保护的甘氨酸盐。此外，反应通过亲核的烯醇式中间体进行的事实已被用于实施串联重排/烷基化序列，该序列已被用于以非常简单和简单的方式制备合成上相关的非蛋白的叔N-烷基和叔N-烷基α-氨基酸。可靠的方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201402514
• 作为产物：
  描述：

  氯化苄 在 sodium azide 、 乙醇 作用下， 生成 diethyl N-benzyl-2-aminomalonate
  参考文献：
  名称：

  Curtius; Ehrhart, Chemische Berichte, 1922, vol. 55, p. 1569

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Manganese(iii)-mediated radical cyclisations for the (Z)-selective synthesis of exo-alkylidene pyrrolidinones and pyrrolidines
  作者：Harriet A. Keane、Wilfried Hess、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1039/c2cc32382f

  日期：——

  The cyclisation of alkynyl amido- and amino-malonates in the presence of manganese(III) acetate gives exo-alkylidene pyrrolidinones and pyrrolidines with a preference for the (Z)-alkene product isomer.

  在乙酸锰（III）存在下，炔基酰胺基和氨基丙二酸酯的环化得到外亚烷基吡咯烷酮和吡咯烷，优选（Z）-烯烃产物异构体。
• A concise and straightforward total synthesis of (±)-salinosporamide A, based on a biosynthesis model
  作者：Nicholas P Mulholland、Gerald Pattenden、Iain A. S. Walters

  DOI：10.1039/b803818j

  日期：——

  A 14-step total synthesis of (+/-)-salinosporamide A (1), a potent inhibitor of the 20S proteasome isolated from the marine bacterium Salinospora tropica, is described. The synthesis is based on a diastereoselective intramolecular aldolisation of a substituted beta-keto amide intermediate, i.e. 13, derived from a beta-keto acid, viz. 21, and an alpha-amino malonate, leading to the pyrrolidinone ring

  描述了一个14步的总合成（+/-）-salinosporamide A（1），这是一种从海洋细菌Salinospora tropica分离出的20S蛋白酶体的有效抑制剂。所述合成基于衍生自β-酮酸的取代的β-酮酰胺中间体，即13的非对映选择性分子内醛醇缩合。21和一个α-氨基丙二酸酯，导致天然产物中的吡咯烷酮环24。这种合成方法在体内模拟了唾液孢子酰胺A中吡咯烷酮环的起源。总合成的另一个关键特征是使用超氢化物将丙二酸酯衍生物31区域选择性还原为关键的醛中间体32。
• Synthesis of α-Methylene-β-Lactams via PPh₃-Catalyzed Umpolung Cyclization of Propiolamides
  作者：Lin Zhu、Yan Xiong、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/jo502265a

  日期：2015.1.2

  We report herein a facile synthesis of α-methylene-β-lactams. Thus, under the catalysis of triphenylphosphine, a number of 2-propiolamidoacetates or α-propiolamido ketones in refluxing ethanol underwent umpolung cyclization to afford the corresponding 4-substituted 3-methyleneazetidin-2-ones in high yields.

  我们在这里报道了α-亚甲基-β-内酰胺的简便合成。因此，在三苯膦的催化下，回流的乙醇中的许多2-丙酰胺基乙酸酯或α-丙酰胺基酮经历了环酚环化反应，从而以高收率得到了相应的4-取代的3-亚甲基氮杂环丁烷-2-酮。
• Simple and condensed β-lactams-I
  作者：Gyula Simig、Gábor Doleschall、Gyula Hornyák、József Fetter、Károly Lempert、József Nyitrai、Péter Huszthy、Tibor Gizur、Mária Kajtár-Peredy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96442-7

  日期：1985.1

  of the ethylene ketals 7a–7d of the latter furnishes mixtures of the corresponding diastereomeric monoesters 8 and10. The ethoxycarbonyl groups of the trans esters 8 are more reactive than those of the cis isomers 10. This permits, under appropriate conditions, selective alkaline hydrolysis and NaBH4 reduction of the trans esters 8 in the presence of the cis esters 10. Reduction of the cis ester 10c

  N-取代的氨基丙二酸二乙酯3a - 3d与双烯酮的酰化作用提供了预期的乙酰乙酰基衍生物5的环互变异构体6a - 6d。通过用碘和乙醇钠处理，化合物6a - 6d可以平稳地转化为β-内酰胺衍生物2a - 2d。后者的乙烯缩酮7a - 7d的脱氧羰基羰基化反应提供了相应的非对映体单酯8和10的混合物。反酯8的乙氧羰基比顺式异构体10具有更高的反应性。这允许在合适的条件下，在顺式酯10的存在下选择性地碱水解和反式酯8的NaBH 4还原。在更强力的条件下还原顺式酯10c提供了反式羟甲基衍生物11c。
• Domino 1,3-Dipolar Cycloadditions of N-Alkyl-α-Amino Esters with Paraformaldehyde: A Direct Access to α-Hydroxymethyl α-Amino Acids
  作者：Carmen Nájera、José Sansano、Luis Castelló

  DOI：10.1055/s-0033-1340816

  日期：——

  Abstract N-Alkyl-α-amino esters undergo a domino reaction, based on the iminium cation generation, with paraformaldehyde, followed by a 1,3-dipolar cycloaddition of the stabilized azometh­ine ylide with another equivalent of formaldehyde. The resulting products are oxazolidines, which can be transformed after hydrolysis into α-hydroxymethyl α-amino acid or its derivatives. The diastereoselective 1

  摘要 N-烷基-α-氨基酯基于亚胺阳离子生成，与多聚甲醛进行多米诺反应，然后将稳定化的甲亚胺基内酯与另一当量的甲醛进行1,3-偶极环加成。所得产物为恶唑烷，其可在水解后转化为α-羟甲基α-氨基酸或其衍生物。使用肌氨酸（–）-薄荷基或（–）-8-苯基薄荷基酯进行非对映选择性的1,3-偶极环加成，可得到具有中等对映体比率的环状产物。 N-烷基-α-氨基酯基于亚胺阳离子生成，与多聚甲醛进行多米诺反应，然后将稳定化的甲亚胺基内酯与另一当量的甲醛进行1,3-偶极环加成。所得产物为恶唑烷，其可在水解后转化为α-羟甲基α-氨基酸或其衍生物。使用肌氨酸（–）-薄荷基或（–）-8-苯基薄荷基酯进行非对映选择性的1,3-偶极环加成，可得到具有中等对映体比率的环状产物。