ethyl (S)-2-acetyl-2-methyl-4-pentenoate | 73553-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (S)-2-acetyl-2-methyl-4-pentenoate
• 英文别名: ethyl (2S)-2-acetyl-2-methylpent-4-enoate
• CAS: 73553-36-3
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: VBAZTDQXLNSBOH-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  225.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S)-2-acetyl-2-methyl-4-pentenoate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 [(E,2R)-2-(1-acetyloxyethyl)-5-hydroxy-2-methylpent-3-enyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  (4R)-4-Hydroxymethyl-4-methyl-2-hexene-1,5-diol 的短步合成：具有季碳中心的天然产物合成的有用手性合成子

  摘要：

  A chiral synthon (2), prepared previously via 1,2-acyl migration of the optically active alpha,beta-epoxy ketone (1), was synthesized from Koga's chiral keto ester (6) in 4 steps.

  DOI：

  10.3987/com-99-8813
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基-4-戊酸乙酯 在 sodium dichromate 、 硫酸 、 lithium cyclohexylisopropylamide 、 蔗糖 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 ethyl (S)-2-acetyl-2-methyl-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  手性β-羟基酯的立体选择性α-烷基化及其一些应用

  摘要：

  讨论了手性β-羟基酯的α-烷基化的立体选择性。通过化学方法证明了烷基化产物的构型（方案2）。进行了一锅羟醛烷基化反应，立体选择性地生成了外消旋（s *，s *）-α-烷基-β-羟基酯（方案3,4）。贝克的2-烷基-3-酮酯的酵母还原反应产生了有价值的手性（2 RS，3 S）中间体，该中间体通过相应的二价阴离子转化为具有手性季C原子的化合物（方案6）。上述发现的合成应用显示在各种手性化合物的合成中（方案8和9）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82413-3

文献信息

• Stereoselective Double Alkylation of the Acetoacetate Ester α-Carbon on a <scp>d</scp>-Glucose-Derived Template: Application to the Synthesis of Enantiopure Cycloalkenones Bearing an Asymmetric Quaternary Carbon
  作者：Kin-ichi Tadano、Ikuko Kozawa、Yoko Akashi、Kumiko Takiguchi、Daisuke Sasaki、Daisuke Sawamoto、Ken-ichi Takao

  DOI：10.1055/s-2007-967934

  日期：2007.2

  previously developed D-glucose derivative, i.e., methyl 6-deoxy-2,3-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-a-D-glucopyranoside, served as a significant stereocontrolling element for the diastereoselective alkylation of the α-carbon in its acetoacetate at C-4 with two types of alkyl halides. The thus obtained doubly alkylated acetoacetate moiety bearing both methyl and allyl groups was efficiently converted into

  先前开发的 D-葡萄糖衍生物，即甲基 6-脱氧-2,3-二-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-aD-吡喃葡萄糖苷，作为重要的立体控制元件，用于其 α-碳的非对映选择性烷基化。乙酰乙酸在 C-4 与两种类型的烷基卤化物。如此获得的带有甲基和烯丙基的双烷基化乙酰乙酸酯部分通过分子内醇醛策略有效地转化为官能化的 cycloalk-2-en-1-one 衍生物。此外，环烯酮的合成效用通过对如此获得的环戊烯酮衍生物的1，4-加成来举例说明。
• Über die Stereospezifität der α-Alkylierung von β-Hydroxycarbonsäureestern. Vorläufige Mitteilung
  作者：György Fráter

  DOI：10.1002/hlca.19790620832

  日期：1979.12.12

  About the Stereospecific α-Alkylation of β-Hydroxyesters

  关于β-羟基酯的立体特异性α-烷基化
• π-Coordinating Chiral Primary Amine/Palladium Synergistic Catalysis for Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Yaning Wang、Junli Chai、Chang You、Jie Zhang、Xueling Mi、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jacs.9b13026

  日期：2020.2.12

  synergistic catalysis for asymmetric allylic alkylation of α-branched β-ketocarbonyls. The use of arene-containing chiral primary amine catalyst led to not only enhanced reaction rate but also reversed chiral induction comparing with its sterically bulky derivative. Both enantiomers of the allylic adducts bearing acyclic all-carbon quaternary stereocenters could be obtained from the same configured chiral aminocatalyst

  我们报告了一种含芳烃的手性伯胺作为双氨基催化剂和配体。用于α-支化β-酮羰基不对称烯丙基烷基化的π-配位氨基催化剂/钯协同催化。与空间庞大的衍生物相比，含芳烃的手性伯胺催化剂的使用不仅提高了反应速率，而且还逆转了手性诱导。带有无环全碳四元立体中心的烯丙基加合物的两种对映异构体都可以从相同配置的手性氨基催化剂中以高效和优异的区域选择性、立体选择性和对映选择性获得。机理研究揭示了一种独特的 Pd-芳烃 π 配位模式，用于有效催化。
• Asymmetric Alkylation of β-Keto Esters with Alkylsulfonium Salts Containing a Sugar Group
  作者：Kazuyuki Umemura、Haruo Matsuyama、Michio Kobayashi、Nobumasa Kamigata

  DOI：10.1246/bcsj.62.3026

  日期：1989.9

  The asymmetric alkylation of 2-methoxycarbonyl-1-indanone (2) and ethyl 2-methylacetoacetate (5) with an alkylsulfonium salt containing a sugar group were investigated. (S)-Ethyl 2-allyl-2-methylacetoacetate (6b) was obtained with up to 25% optical purity on alkylation of the enolate ion of 5 using the allyl(p-tolyl)sulfonio D-glucoside derivative (1h).

  研究了 2-甲氧基羰基-1-茚满酮 (2) 和 2-甲基乙酰乙酸乙酯 (5) 与含糖基团的烷基锍盐的不对称烷基化反应。使用烯丙基（对甲苯基）磺基 D-葡萄糖苷衍生物（1h）对 5 的烯醇化物离子进行烷基化时，获得了（S）-乙基 2-烯丙基-2-甲基乙酰乙酸乙酯（6b），其光学纯度高达 25%。
• The stereoselective α-alkylation of chiral β-hydroxy esters and some applications thereof
  作者：G. Fráter、U. Müller、W. Günther

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82413-3

  日期：1984.1

  The stereoselectivity of the α-alkylation of chiral β-hydroxy ester is discussed. The configuration of the alkylated product was proved chemically (Scheme 2). A one pot aldol-alkylation reaction was developed leading stereoselectively to racemic (s*,s*)-α-alkyl-β-hydroxy ester (Scheme 3,4). Baker's yeast reduction of 2-alkyl-3-keto ester led to valuable chiral (2RS,3S)-intermediates, which were converted

  讨论了手性β-羟基酯的α-烷基化的立体选择性。通过化学方法证明了烷基化产物的构型（方案2）。进行了一锅羟醛烷基化反应，立体选择性地生成了外消旋（s *，s *）-α-烷基-β-羟基酯（方案3,4）。贝克的2-烷基-3-酮酯的酵母还原反应产生了有价值的手性（2 RS，3 S）中间体，该中间体通过相应的二价阴离子转化为具有手性季C原子的化合物（方案6）。上述发现的合成应用显示在各种手性化合物的合成中（方案8和9）。