2-(2-methoxybenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1310048-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(2-methoxybenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(2-Methoxybenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(2-methoxyphenyl)methyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1310048-96-4
• 化学式: C₁₄H₂₁BO₃
• 分子量: 248.13
• InChiKey: GRCCSTMSCHPJSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methoxybenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 二苯基氯化膦 在 四氢呋喃 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2-methoxybenzyl)diphenylphosphine borane
  参考文献：
  名称：

  通过醇盐介导的有机硼酸酯脱硼基化直接合成叔膦

  摘要：

  烷基硼的直接转化已成为创建碳-碳和碳-杂原子键的通用且强大的方法。然而，其在碳和磷形成中的潜在应用仍未得到探索。在这项研究中，我们提出了一种醇盐碱促进的反应系统，该系统能够通过选择性 C-B 键断裂对苄基有机硼酸酯和偕双（硼酸酯）进行脱硼基膦化。这种方法可以在温和条件下以良好的产率合成有价值的叔膦。该方法的实用性和工业潜力通过操作简单性、广泛的基质范围和易于扩展性得到强调。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00001
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苯甲醛 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-(2-methoxybenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  醛和酮的无金属直接脱氧硼酰化

  摘要：

  通过脱氧硼酸化将醛和酮直接转化为烷基硼酸酯是一种未知但非常理想的转化。在此，我们提出了一种在温和条件下进行羰基脱氧硼酰化的一步法和无金属方法。可以耐受多种芳香醛和酮，并成功转化为相应的苄基硼酸酯。通过与脂肪醛和酮相同的脱氧歧管，它还可以简明合成 1,1,2-三（硼酸酯），这是目前缺乏有效合成方法的化合物家族。鉴于其简单性和多功能性，我们预计这种新颖的硼酸化方法可以在有机硼合成中显示出巨大的前景，并在学术和工业环境中激发更多的羰基脱氧转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03813

文献信息

• Synthesis of Benzyl-, Allyl-, and Allenyl-boronates via Copper-Catalyzed Borylation of Alcohols
  作者：Lujia Mao、Kálmán J. Szabó、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00256

  日期：2017.3.3

  Alcohols are among the most abundant and readily available organic feedstocks in industrial processes. The direct catalytic functionalization of sp3 C–O bonds of alcohols remains the main challenge in this field. Here, we report a copper-catalyzed synthesis of benzyl-, allyl-, and allenyl-boronates from benzylic, allylic, and propargylic alcohols, respectively. This protocol exhibits a broad reaction

  酒精是工业过程中最丰富，最容易获得的有机原料之一。醇的sp 3 C–O键的直接催化官能化仍然是该领域的主要挑战。在这里，我们报道了分别由苄基，烯丙基和炔丙基醇的铜催化的苄基，烯丙基和烯丙基硼酸酯的合成。该方案在温和的条件下（包括用于制备仲烯丙基硼酸酯）表现出宽泛的反应范围（40个实例）和高效（高达95％的产率）。初步的机理研究表明，该反应涉及亲核取代。
• Transition-Metal-Free Synthesis of Pinacol Alkylboronates from Tosylhydrazones
  作者：Huan Li、Long Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201108139

  日期：2012.3.19

  Highly efficient: Pinacol alkylboronates were synthesized by the reaction of tosylhydrazones with bis(pinacolato)diboron or pinacolborane under transition‐metal‐free conditions. This reaction represents an expeditious conversion of carbonyl functionality into a boronate group.

  高效：甲苯磺酰hydr与双（频哪醇）二硼或频哪烷硼烷在无过渡金属条件下反应合成了频哪醇烷基硼酸酯。该反应表示羰基官能团迅速转化为硼酸酯基团。
• Chemoselective Suzuki Coupling of Diborylmethane for Facile Synthesis of Benzylboronates
  作者：Kohei Endo、Takahiro Ohkubo、Takanori Shibata

  DOI：10.1021/ol201115k

  日期：2011.7.1

  The chemoselective Pd-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction using a diborylmethane is reported. The use of an equimolar amount of base with a diborylmethane realized chemoselective coupling for the synthesis of various benzylboronate derivatives. Sterically hindered aryl bromides can give products in moderate to excellent yields.

  据报道，使用二硼烷基甲烷进行化学选择性的Pd催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。等摩尔量的碱与二硼烷基甲烷的使用实现了化学选择性偶联，用于合成各种苄基硼酸酯衍生物。受位阻的芳基溴化物可以中等至极好的收率得到产物。
• CATECHOL O-METHYLTRANSFERASE ACTIVITY INHIBITING COMPOUNDS
  申请人：Orion Corporation

  公开号：US20150218124A1

  公开（公告）日：2015-08-06

  Compounds of formula (I), wherein R 1 is as defined in the claims, exhibit COMT enzyme inhibiting activity and are thus useful as COMT inhibitors. Methods of treatment and pharmaceutical dosage forms are also disclosed.

  式(I)的化合物，其中R1如权利要求所定义，表现出COMT酶抑制活性，因此可用作COMT抑制剂。还公开了治疗方法和制药剂量形式。
• Pd-Catalyzed Organometallic-Free Homologation of Arylboronic Acids Enabled by Chemoselective Transmetalation
  作者：Kane A. C. Bastick、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1021/acscatal.3c00921

  日期：2023.5.19

  A Pd-catalyzed homologation of arylboronic acids is reported. Halomethylboronic acid pinacol esters (Bpin) undergo a remarkably facile, yet rare, oxidative addition enabled by an α-boryl effect. Simultaneous chemoselective transmetalation allows use of these metalloid reagents for formal C1 insertion to deliver benzyl Bpin products without the requirement for stoichiometric organometallic reagents

  报道了 Pd 催化的芳基硼酸同系化反应。卤代甲基硼酸频哪醇酯 (Bpin) 通过 α-硼基效应进行非常容易但罕见的氧化加成。同时化学选择性金属转移允许使用这些类金属试剂进行正式的 C 1插入，以提供苄基 Bpin 产品，而不需要化学计量的有机金属试剂。该过程的效用通过逐步 C(sp 3 )–C(sp 2) 硼酸酯产物交叉偶联成二芳基甲烷药效团和亲电试剂/亲核试剂化学选择性交叉偶联。提供了证明 α-boryl 效应提供的反应性增强的对照实验，以及对正式同系化过程的局限性的描述。