trans-dichloro(ethylene)(2,4,6-trimethylpyridine)platinum | 52341-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: trans-dichloro(ethylene)(2,4,6-trimethylpyridine)platinum
• 英文别名: trans-{Pt(η2-C2H4)(2,4,6-trimethylpyridine)Cl2}；trans-[Pt(ethylene)Cl2(2,4,6-trimethylpyridine)]；trans-PtCl2(ethylene)(collidine)；trans-PtCl₂(2,4,6-collidine)(η²-ethylene)；trans-PtCl2(2,4,6-trimethylpyridine)(η2-ethylene)
• CAS: 52341-13-6；12264-20-9
• 化学式: C₁₀H₁₅Cl₂NPt
• 分子量: 415.222
• InChiKey: RNQMWIKQSQBTMI-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-dichloro(ethylene)(2,4,6-trimethylpyridine)platinum 在 丙酮 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以100%的产率得到trans-acetonedichloro(2,4,6-trimethylpyridine)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  配体氧中性白蛋白（II）的光化学反应的遵守；Etude de l'equilibre cis（反式）由一种六氯化碳构成：Di-μ-chlorodichloro bis（trimethyl-2,4,6-pyridine）di-platine（II）

  摘要：

  的配合物[氯铂酸2（PY 2,4,6-形成并且在[氯铂酸的光解分离的）（溶剂）] 2（C 2 H ^ 4）（PY 2,4,6）]在氧供体的溶剂（丙酮，乙醚，乙酸乙酯和乙酸甲酯，四氢呋喃）。在室温下，这些化合物失去氧供体配体，得到氯桥联的二铂配合物[{PtCl 2（Py 2,4,6）} 2 ]。低温1 H NMR研究表明该化合物以顺式和反式异构体形式存在于溶液中。反式-[{Pt（μ-Cl）Cl（Py 2,4,6） }的辐照2 ]在CHCl 3或CH 2 Cl 2中产生顺式异构体，其以高收率分离。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99152-6
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基吡啶 、 蔡斯盐 在 potassium chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到trans-dichloro(ethylene)(2,4,6-trimethylpyridine)platinum
  参考文献：
  名称：

  通过对映选择性环丙烷化和骨架重排合成反式环烯烃

  摘要：

  报道了一种用于不对称合成哌啶稠合的反式环烯烃的高效一锅两步法。该方法包括在亚甲基环丙烷上的初始对映选择性安装另一个环丙烷环和随后的热骨架重排，其中安装的环丙烷环和固有的环丙烷环都打开。为后者的热重排反应提出了协同机制以及封闭的过渡态模型。

  DOI：

  10.1021/ja5096045
• 作为试剂：
  描述：

  顺-2-己烯 在 trans-dichloro(ethylene)(2,4,6-trimethylpyridine)platinum 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-己烯 、 3-己烯 、 反-2-已烯 、 正己烷
  参考文献：
  名称：

  铂络合物对烯烃的光辅助异构化

  摘要：

  碳-碳双键的光辅助异构化是在铂络合物的存在下首次实现的。pent-2-ene，hex-2-ene和1,2-dichloroethene可以高效地进行顺反转换。

  DOI：

  10.1039/c39810000542

文献信息

• Reaction of trans-dichloro(ethylene)pyridineplatinum(<scp>II</scp>) complexes with substituted pyridines and ethylene: mechanism of ligand exchange and attack of free base on the co-ordinated olefin. Preparation of two zwitterionic complexes containing platinum–carbon σ-bonds
  作者：Giovanni Natile、Luciana Maresca、Locio Cattalini

  DOI：10.1039/dt9770000651

  日期：——

  Two complexes of formula trans-[Pt(CH2CH2L)CI2L](L = 4-methylpyridine or 3,5-dimethylpyridine) have been prepared by nucleophilic attack of the free amine on the co-ordinated ethylene of trans-[Pt(C2H4)Cl2L]. Such a reaction occurs only with the more basic and less hindered pyridines. The free pyridines also exhibit nucleophilic attack on the metal centre leading to a pyridine-exchange reaction. The

  通过游离胺对反式的配位乙烯的亲核攻击，制备了两种式为反式-[Pt（CH 2 CH 2 L）Cl 2 L]（L = 4-甲基吡啶或3,5-二甲基吡啶）的配合物-[Pt（C 2 H 4）Cl 2 L]。这样的反应仅在碱性较高且受阻较少的吡啶中发生。游离吡啶还对金属中心表现出亲核攻击，从而导致吡啶交换反应。对于所有吡啶，交换过程中活化的自由能为<42 kJ mol –1，其中2,4,6-三甲基吡啶的活化自由能为> 80 kJ mol –1。在游离乙烯的存在下，发生游离烯烃与络合烯烃之间的交换。同样在这种情况下，交换过程是通过游离乙烯攻击金属中心并形成五坐标双（乙烯）过渡态而发生的。该过程的活化自由能为<43 kJ mol –1对于未受阻的吡啶，> 76 kJ mol –1；对于在邻位有两个甲基取代基的吡啶，> 76 kJ mol –1。
• Planar Chiral Dialkoxysilane: Introduction of Inherent Chirality and High Reactivity in Conventional Achiral Alkene
  作者：Katsuhiko Tomooka、Shouji Miyasaka、Shougo Motomura、Kazunobu Igawa

  DOI：10.1002/chem.201402434

  日期：2014.6.16

  A simple eight‐membered dialkoxysilane (E)‐1 prepared from 2‐pentene‐1,5‐diol, showed remarkably stable planar chirality along with high reactivity toward epoxidation, Diels–Alder reaction, and cycloaddition reaction with azide.

  由2-戊烯-1,5-二醇制得的简单的八元二烷氧基硅烷（E）-1具有非常稳定的平面手性，并且对环氧化，狄尔斯-阿尔德反应和叠氮化物的环加成反应具有很高的反应活性。
• <i>trans</i> ‐Cyclooctenes as Halolactonization Catalysts
  作者：Shunsuke Einaru、Kenta Shitamichi、Tagui Nagano、Akira Matsumoto、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1002/anie.201808320

  日期：2018.10.15

  strained olefins in trans‐cyclooctenes serve as efficient catalysts for halolactonizations, including bromolactonizations and iodolactonizations. The trans‐cyclooctene framework is essential for excellent catalytic performance, and the substituents also play important roles in determining efficiency. These results are the first demonstration of catalysis by a trans‐cyclooctene.

  反式环辛烯中的应变烯烃可作为卤代内酯化（包括溴内酯化和碘代内酯化）的有效催化剂。该反式-cyclooctene框架是优秀的催化性能必不可少的，取代在确定的效率也发挥着重要作用。这些结果是反式环辛烯催化的第一个证明。
• Synthesis and Stereochemical Analysis of Planar-Chiral (<i>E</i>)-4-[7]Orthocyclophene
  作者：Kazunobu Igawa、Kouhei Machida、Kyouhei Noguchi、Kazuhiro Uehara、Katsuhiko Tomooka

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01799

  日期：2016.12.2

  An efficient synthesis of (E)-4-[7]orthocyclophene (E)-1 via photochemical isomerization of (Z)-1 has been achieved. The key intermediate (Z)-1 was synthesized from commercially available 2-(hydroxymethyl)benzenepropanol (3) in five steps: (i) group-selective Mitsunobu reaction with CH2═CHCH2CH(SO2Ph)2, (ii) oxidation of alcohol, (iii) olefination, (iv) RCM, and (v) removal of sulfones in an overall

  已经实现了通过（Z）-1的光化学异构化来有效合成（E）-4- [7]邻苯二酚（E）-1。关键中间体（Z）-1由市售的2-（羟甲基）苯丙醇（3）分五个步骤合成：（i）与CH 2 = CHCH 2 CH（SO 2 Ph）2的基团选择性Mitsunobu反应，（ii ）醇氧化，（iii）烯烃化，（iv）RCM和（v）除去砜，总收率为73％。（Z）-1的光化学异构化在浸渍有AgNO 3的硅胶（AgNO 3 / SiO 2）的存在下有效地进行了制备。所得的（E）-1在室温下显示出动态的平面手性。通过使用手性固定相的HPLC分离对映异构体来制备对映体富集的（E）-1，并且通过X射线衍射分析Pt配位的晶体衍生物来确定绝对立体化学。（E）-1的平面手性可以转化为碳的中心手性。例如，使用DMDO提供的环氧化物氧化（R）-（E）-1S，9 S）-9以立体定向方式存在。此外，（8 S，9 S）-9的路易斯酸促进
• Bonding properties of trans-PtCl2(C2H4)L. (L = Cl−, nitrogen- or oxygen-bonded ligands)
  作者：M.A.M. Meester、D.J. Stufkens、K. Vrieze

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)91712-2

  日期：1976.1

  Vibrational (infrared and Raman) and nuclear magnetic resonance (1H and 13C) spectra of the complexes tr-PtCl2(C2H4)L are discussed in terms of the trans influence of L on the ethylene group. The ν(CC) and νs(PtC2) frequencies, the 13C chemical shift and the coupling constant 1J(195Pt-13C) of ethylene all show a small dependence on L. A lowering of the CC bond order in ethylene as indicated by a

  摘要从L对亚乙基的反式影响出发，讨论了配合物tr-PtCl2（C2H4）L的振动（红外和拉曼光谱）和核磁共振波谱（1H和13C）。乙烯的ν（CC）和νs（PtC2）频率，13C化学位移和耦合常数1J（195Pt-13C）均对L表现出较小的依赖性。如ν（CC）的降低所示，乙烯与该配体的13C碳共振的更高的高场位移线性相关。这些配合物的35Cl NQR光谱未显示出配体L的任何顺式作用。