(+/-)-3t-bromo-4a-methyl-(4ar,8at)-octahydro-naphthalen-2-one | 2530-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-3t-bromo-4a-methyl-(4ar,8at)-octahydro-naphthalen-2-one
• 英文别名: (+/-)-3t-Brom-4a-methyl-(4ar,8at)-octahydro-naphthalin-2-on；(+/-)-2-trans-Brom-3-oxo-9'-methyl-(10trans H)-decalin；trans-3α-Brom-10β-methyl-2-decalon；3-Brom-decalon-(2)；(3S,4aR,8aR)-3-bromo-4a-methyl-1,3,4,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-2-one
• CAS: 2530-21-4；2800-70-6；7516-69-0；21794-02-5；21794-03-6；74063-96-0；83434-30-4；91278-74-9
• 化学式: C₁₁H₁₇BrO
• 分子量: 245.159
• InChiKey: UMSIYDMRQKPFPU-WCABBAIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3t-bromo-4a-methyl-(4ar,8at)-octahydro-naphthalen-2-one 在 lithium carbonate 、 lithium bromide 作用下， 生成 5-methyl-Δ³-trans-octalin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis, stereochemistry, and lithium–ammonia reduction of (±)-4-demethylaristolone and (±)-5-epi-4-demethylaristolone

  摘要：

  本文介绍了(±)-4-去甲基芸香酮(14)及其对映异构体(±)-5-表-4-去甲基芸香酮(15)的全合成。该合成的关键步骤是烯丙基重氮酮12的分子内环化反应，分别生成14和15两个对映异构体，其比例大约为2:1。两个对映异构体的立体化学结构得到了明确的确定。观察到14的锂-氨还原反应会得到含有反式螺环的六元环二氢衍生物16，而有趣的是，对15进行类似的还原反应则会得到相应的顺式螺环十元环系统26。

  DOI：

  10.1139/v69-713
• 作为产物：
  描述：

  trans-10-methyldecal-2-one 在 溴 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (+/-)-3t-bromo-4a-methyl-(4ar,8at)-octahydro-naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Casadevall,A. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1968, p. 4506 - 4515

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Optical Rotatory Dispersion Studies. XVI.¹ Synthesis and Conformation of Optically Active Octalones and Decalones²
  作者：Carl Djerassi、D. Marshall

  DOI：10.1021/ja01548a047

  日期：1958.8
• Santonin and Related Compounds. VIII. 2-Bromo-trans-9-methyl-3-decalone¹
  作者：MASAITI YANAGITA、KOJI YAMAKAWA

  DOI：10.1021/jo01111a003

  日期：1956.5
• Synthesis of 4-Demethyltetrahydroalantolactone
  作者：James A. Marshall、Noal Cohen、Katie R. Arenson

  DOI：10.1021/jo01014a026

  日期：1965.3
• Analogs of santonin. II. Attempted synthesis of 3-keto-8a-methyl-3, 5, 6, 7, 8, 8a-hexahydronaphthalene
  作者：Masaiti. Yanagita、Akira. Tahara

  DOI：10.1021/jo50013a003

  日期：1953.7
• Total synthesis, stereochemistry, and lithium–ammonia reduction of (±)-4-demethylaristolone and (±)-5-epi-4-demethylaristolone
  作者：Edward Piers、William de Waal、Ronald W. Britton

  DOI：10.1139/v69-713

  日期：1969.12.1

  The total synthesis of (±)-4-demethylaristolone (14) and its epimer, (±)-5-epi-4-demethylaristolone (15) is described. The key step of this synthesis involves the intramolecular cyclization of the olefinic diazoketone 12, which produces the two epimers, 14 and 15, in a ratio of approximately 2:1, respectively. The stereochemistry of the two epimers is unambiguously determined. It is observed that the lithium–ammonia reduction of 14 gives a dihydro derivative 16 containing trans-fused six-membered rings, while, interestingly, a similar reduction of 15 affords the corresponding cis-fused decalone system 26.

  本文介绍了(±)-4-去甲基芸香酮(14)及其对映异构体(±)-5-表-4-去甲基芸香酮(15)的全合成。该合成的关键步骤是烯丙基重氮酮12的分子内环化反应，分别生成14和15两个对映异构体，其比例大约为2:1。两个对映异构体的立体化学结构得到了明确的确定。观察到14的锂-氨还原反应会得到含有反式螺环的六元环二氢衍生物16，而有趣的是，对15进行类似的还原反应则会得到相应的顺式螺环十元环系统26。