2,3,4-trimethylcyclopent-2-en-1-one | 109391-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4-trimethylcyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: 2,3,4-trimethyl-2-cyclopenten-1-one；2,3,4-Trimethylcyclopent-2-en-1-on；2,3,4-Trimethyl-cyclopent-2-enon
• CAS: 109391-22-2
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: QJQNTXCURBPBOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-trimethylcyclopent-2-en-1-one 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,2,3-Trimethyl-4-phenylcyclopentadienyldimethylchlorosilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Crystal Structures of Dimethylsilylene-Bridged (Amidocyclopentadienyl)dichlorotitanium(IV) Complexes with Various Substituents on the Cyclopentadienyl Ligand

  摘要：

  通式为[TiCl₂{η⁵:η¹(N)-C₅(1-SiMe₂Nt-Bu-2,3,4-Me₃-5-R)}]的(Amidocyclopentadienyl)dichlorotitanium(IV)配合物已经通过光谱方法合成和表征，其中R = H (6b)，Ph (6c)，4-氟苯基(6d)和1-甲基烯基(6e)。由单晶X射线衍射确定的[ TiCl₂ {η⁵:η¹ (N)-C₅ Me₄ (SiMe₂Nt-Bu)}] (6a)和6d的固态结构表明，环上取代基R的变化对配合物的分子结构只有微不足道的影响。核磁共振谱表明，化合物6c，6d和6e中笨重的取代基R在ca 50 °C以下受到阻碍。

  DOI：

  10.1135/cccc20010605
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基-己烷-2,5-二酮 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 8.0h， 生成 2,3,4-trimethylcyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  阳极氧化。第九部分 乙二甲基乙酰乙酸乙酯的电解

  摘要：

  乙基sodiomethylacetoacetate在电解NN二甲基乙酰胺在一个铂阳极给出二乙α，α'二乙酰基α，α'-丁二酸二甲酯，4,5-二乙氧基羰基-3,4,5-三甲基环己-2-烯酮和4-乙氧羰基-3,4-二甲基环己-2-烯酮。用含水乙醇碱降解这些产物，得到二甲基环己烯酮和三甲基环戊烯酮的混合物。讨论了2,3,4-三甲基环戊-2-烯酮的合成。

  DOI：

  10.1039/j39700001317

文献信息

• Cyclopentenones from the acid-induced ring expansion of 1-alkenylcyclopropanol derivatives
  作者：Jean-Pierre Barnier、Belkacem Karkour、Jacques Salaün

  DOI：10.1039/c39850001270

  日期：——

  1-Alkenylcyclopropanols (4a,b) and (5a,b) underwent acid-induced ring expansion into cyclopentenones (7), via 2-alkenylcyclobutanones (6); the 2-methylcyclopropanols (15a,b) are also synthesised using the same method.

  1-Alkenylcyclopropanols（4A，4B）和（5a，图5b）进行酸诱导环扩展成环戊烯酮（7），通过2- alkenylcyclobutanones（6）; 还使用相同的方法合成了2-甲基环丙醇（15a，b）。
• Coupling of Methanol and Carbon Monoxide over H-ZSM-5 to Form Aromatics
  作者：Zhiyang Chen、Youming Ni、Yuchun Zhi、Fuli Wen、Ziqiao Zhou、Yingxu Wei、Wenliang Zhu、Zhongmin Liu

  DOI：10.1002/anie.201807814

  日期：2018.9.17

  The conversion of methanol into aromatics over unmodified H‐ZSM‐5 zeolite is generally not high because the hydrogen transfer reaction results in alkane formation. Now circa 80 % aromatics selectivity for the coupling reaction of methanol and carbon monoxide over H‐ZSM‐5 is reported. Carbonyl compounds and methyl‐2‐cyclopenten‐1‐ones (MCPOs), which were detected in the products and catalysts, respectively

  通常，未经改性的H-ZSM-5沸石将甲醇转化为芳烃的可能性不高，因为氢转移反应会导致烷烃形成。现在，据报道，在H-ZSM-5上，甲醇和一氧化碳的偶联反应具有约80％的芳烃选择性。分别在产物和催化剂中检测到的羰基化合物和甲基-2-环戊烯-1-酮（MCPO）被视为中间体。后一种物质可以由前一种物质和烯烃合成。13 C同位素示踪和13C液态NMR结果证实，CO分子的碳原子被结合到MCPO和芳环中。提出了一种新的芳香化机制，涉及上述中间体的形成，并且与氢转移反应显着降低同时发生。CO分子中的一部分碳被引入芳族化合物中，这对工业应用具有重要意义。
• A biphenylene-bridged dinuclear constrained geometry titanium complex for ethylene and ethylene/1-octene polymerizations
  作者：Min Hyung Lee、Myung Hwan Park、Woo Young Sung、Seong Kyun Kim、AuJiRu Son、Youngkyu Do

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.10.010

  日期：2012.1

  increased molecular weight of polymer (>two-fold), as well as high level of activity and 1-octene incorporations in ethylene and ethylene/1-octene polymerizations. Although the lower activity was observed at high 1-octene feeds, the combined effects of rigidity and electronic conjugation induced by the biphenylene bridge might be responsible for the observed polymerization properties of BPTi2.

  全甲基环戊二烯基双核几何受限的钛催化剂，[μ-（C 6 H ^ 4）2 -2,2'] （η 5 -C 5我3）[1-ME 2的Si（η 1 -N-吨丁基）]合成并通过联苯桥连接的（TiCl 2）} 2（BPTi 2）并通过TIBA（三异丁基铝）/ [Ph 3 C] [B（C 6 F 5）4活化）在乙烯和乙烯/ 1-辛烯聚合中进行测试。]。与相应的高活性单核类似物Me 2进行比较的Si（η 5 -2-光子晶体5我3）（η 1 -N-吨卜）的TiCl 2（PhTi 1）和Me 2的Si（η 5 -C 5我4）（η 1 -N-吨丁基）的TiCl 2（MeTi 1），BPTi 2在乙烯和乙烯/ 1-辛烯聚合中，聚合物的分子量显着增加（> 2倍），并且具有较高的活性水平和1-辛烯的结合。尽管在高1-辛烯进料中观察到较低的活性，但是由联苯桥引起的刚性和电子共轭的综合作用可能是所观察到的BPTi 2聚合性能的原因。
• The Stronger the Better: Donor Substituents Push Catalytic Activity of Molecular Chromium Olefin Polymerization Catalysts
  作者：Helge‐Boj Hansen、Hubert Wadepohl、Markus Enders

  DOI：10.1002/chem.202101586

  日期：2021.8.2

  pyridine-cyclopentadienyl ligands was altered systematically by the introduction of donating groups in the para-position of the pyridine. In the resulting chromium complexes an almost linear correlation between donor strength and the nitrogen-chromium distance as well as the electronic absorption maximum is experimentally observed. The connection of electron-donating groups in the ligand backbone leads to an efficient

  双功能吡啶-环戊二烯基配体的供体强度通过在吡啶的对位引入供体基团而系统地改变。在所得的铬配合物中，实验观察到供体强度与氮-铬距离以及电子吸收最大值之间的几乎线性相关性。配体骨架中给电子基团的连接导致电子影响有效转移到催化活性金属中心，而不会通过空间效应对其进行限制。因此，对于先前研究的催化剂来说，催化烯烃聚合活性已经非常高，通过附加对位-氨基分别连接到螯合吡啶或喹啉。将富含电子的茚基配体与对氨基取代的吡啶结合导致迄今为止对于此类有机铬烯烃聚合催化剂观察到的最高催化活性。所得聚合物具有超高分子量，催化剂结合共聚单体的能力也非常高。
• Polymerization of Propene with Modified Constrained Geometry Complexes. Double-Bond Isomerization in Pendant Alkenyl Groups Attached to Cyclopentadienyl Ligands
  作者：Oetze K. B. Staal、Dirk J. Beetstra、Andries P. Jekel、Bart Hessen、Jan H. Teuben、Petr Štěpnička、Róbert Gyepes、Michal Horáček、Jiří Pinkas、Karel Mach

  DOI：10.1135/cccc20031119

  日期：——

  Polymerization of propene with dimethylsilylene-bridged (amidocyclopentadienyl)dichlorotitanium(IV) complexes [TiCl₂η⁵-1-(t-BuSiMe₂N-κN)-2,3,4-Me₃-5-R-C₅}], where R = Me (1), H (2), Ph (3), 4-fluorophenyl (4), but-2-en-2-yl (5), and butyl (6), combined with excess methylaluminoxane revealed a moderate effect of the substituent R on the catalyst activity and the molecular weight of polypropene. The asymmetric substitution in the position adjacent to the bridging carbon atom resulted in polymer yields decreasing in the order 1 > 6 > 3 ≈ 5 > 4 > 2 while polymers with the molecular weights (M_w) close to 2.5 × 10⁵ for 1, 3, and 4, 1.5 × 10⁵ for 5 and 6, and 7.5 × 10⁴ for 2 were obtained. The ¹³C NMR analysis of the polymers has shown that atactic polypropene is slightly enriched with syndiotactic triads for all the catalysts. Investigation of the crystal structure of 5 by X-ray crystallography revealed that the double bond in but-3-en-2-yl had shifted to an internal position to give the isomeric, but-2-en-2-yl-substituted complex. Likewise, the spectroscopic data for complex 7 prepared from the ligand containing but-3-en-1-yl substituent, indicate the absence of terminal double bond.

  使用二甲基硅基桥联（酰胺环戊二烯基）二氯化钛（IV）配合物[TiCl₂η⁵-1-(t-BuSiMe₂N-κN)-2,3,4-Me₃-5-R-C₅}]（其中R = Me（1）、H（2）、Ph（3）、4-氟苯基（4）、丁-2-烯-2-基（5）和丁基（6））与过量甲基氧化铝烷共同催化丙烯聚合，结果显示取代基R对催化剂活性和聚丙烯分子量有适度影响。相邻桥接碳原子的不对称取代导致聚合物产率的降低顺序为1 > 6 > 3 ≈ 5 > 4 > 2，而分子量（M_w）接近于2.5 × 10⁵的聚合物1、3和4，接近于1.5 × 10⁵的聚合物5和6，以及接近于7.5 × 10⁴的聚合物2被获得。聚合物的¹³C NMR分析表明，所有催化剂的不对称聚丙烯中略微富含交替立构三聚体。通过X射线晶体学研究5的晶体结构发现，丁-3-烯-2-基的双键移位到内部位置，形成异构体丁-2-烯-2-基取代的配合物。同样，来自含丁-3-烯-1-基取代基的配体的配合物7的光谱数据表明，不存在末端双键。