(E)-2-cyclododecen-1-ol | 6221-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-cyclododecen-1-ol
• 英文别名: (E)-cyclododec-2-enol；2-cyclododecen-1-ol；(E)-Cyclododec-2-en-1-ol；E-Cyclododec-2-en-1-ol；trans-Cyclododecenol-3；(2E)-cyclododec-2-en-1-ol
• CAS: 6221-49-4；211935-46-5
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 182.306
• InChiKey: HNTAJRDNEDXPDP-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 熔点：
  19-22 °C
• 沸点：
  110-112 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.897±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-cyclododecen-1-ol 在 氢化铈 (CeH3) 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以82%的产率得到(E)-cyclododec-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Cr(III) or Ce(IV) Impregnated Perfluorinated Resin–Sulfonic Acid Catalyst for the Oxidation of Alcohols

  摘要：

  几种聚合物支撑的催化剂是通过金属盐处理Nafion®551（以下简称NAFK）制备的。发现Cr/NAFK和Ce/NAFK是通过叔丁基过氧化氢进行醇类脱氢氧化反应的有效催化剂。在存在初级醇的情况下，采用Ce/NAFK–NaBrO3体系对二级醇进行了选择性氧化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.519
• 作为产物：
  描述：

  反,反,顺-1,5,9-环十二烷基三烯 生成 (E)-2-cyclododecen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Nozaki,H. et al., Tetrahedron, 1966, vol. 22, p. 1209 - 1212

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chemoselectivity in the ruthenium-catalyzed redox isomerization of allyl alcohols
  作者：Barry M. Trost、Robert J. Kulawiec

  DOI：10.1021/ja00058a059

  日期：1993.3

  Adjustment of oxidation level by internal hydrogen reorganization represents a highly efficient synthetic protocol. Cyclopentadienylbis(triphenylphosphine)ruthenium chloride in the presence of triethylammonium hexafluorophosphate catalyzes the redox isomerization of allyl alcohols to their saturated aldehydes or ketones. High chemoselectivity is observed since simple primary and secondary alcohols

  通过内部氢重组调整氧化水平代表了一种高效的合成方案。环戊二烯基双（三苯基膦）氯化钌在三乙基六氟磷酸铵存在下催化烯丙醇氧化还原异构化为其饱和醛或酮。由于简单的伯醇和仲醇以及分离的双键不受该催化剂的影响，因此观察到高化学选择性。该反应对双键上的取代度敏感，需要相对不受阻碍的烯烃
• Oxidation of alcohols with oxoperoxobis(N-phenylbenzohydroxamato)molybdenum(VI)
  作者：Hiroki Tomioka、Kazuhiko Takai、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki、Koshiro Toriumi

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80154-7

  日期：1980.1

  The title complex oxidizes primary and secondary alcohols to the corresponding carbonyl compounds. Stereoselective epoxidation of allylic alcohols is also described.

  标题络合物将伯醇和仲醇氧化为相应的羰基化合物。还描述了烯丙醇的立体选择性环氧化。
• Stereoselective Epoxidation of Allylic Alcohols and Dehydrogenative Oxidation of Secondary Alcohols by Means of<i>t</i>-Butyl Hydroperoxide and Aluminium Reagents
  作者：Kazuhiko Takai、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.56.3791

  日期：1983.12

  of a solution of geraniol and (t-BuO)3Al in benzene with t-BuOOH at 5 °C gives (2R*, 3R*)-2,3-epoxy-3,7-dimethyl-6-octenyl acetate in 83% yield after acetylative workup. Eight allylic alcohols are converted to α,β-epoxy alcohols in preparative yields. The epoxidation of secondary (E)-allylic alcohols shows opposite stereoselectivities to t-BuOOH–VO(acac)2 system. Asymmetric epoxidation with a chiral

  在 5 °C 下用 t-BuOOH 处理香叶醇和 (t-BuO)3Al 在苯中的溶液，得到 (2R*, 3R*)-2,3-epoxy-3,7-dimethyl-6-octenyl acetate in 83乙酰化处理后的 % 产率。八种烯丙醇以制备产率转化为α,β-环氧醇。仲 (E)-烯丙醇的环氧化显示出与 t-BuOOH-VO(acac)2 系统相反的立体选择性。用手性异羟肟酸作为配体的不对称环氧化产生不令人满意的对映体过量程度。同样的系统也可以将仲醇以极好的收率转化为酮，而伯醇反应非常缓慢。
• Selective oxidation with t-butyl hydroperoxide and aluminium reagents
  作者：Kazuhiko Takai、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77778-1

  日期：1980.1

  Stereoselective epoxidation of allylic alcohols is achieved with organoaluminium peroxides. Transformation of secondary alcohols to ketones with same reagents is also disclosed.

  用有机铝过氧化物可以实现烯丙基醇的立体选择性环氧化。还公开了用相同的试剂将仲醇转化为酮。
• Bimetallic Radical Redox-Relay Catalysis for the Isomerization of Epoxides to Allylic Alcohols
  作者：Ke-Yin Ye、Terry MCallum、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.9b04993

  日期：2019.6.19

  exceptionally high reactivity. Strategically, achieving synthetically useful transformations mediated by organic radicals requires both efficient initiation and selective termination events. Here, we report a new catalytic strategy, namely, bimetallic radical redox-relay, in the regio- and stereoselective rearrangement of epoxides to allylic alcohols. This approach exploits the rich redox chemistry of Ti

  有机自由基通常是具有异常高反应性的短寿命中间体。从战略上讲，实现由有机自由基介导的合成有用的转化需要有效的引发和选择性终止事件。在这里，我们报告了一种新的催化策略，即双金属自由基氧化还原继电器，用于环氧化物向烯丙醇的区域和立体选择性重排。这种方法利用了 Ti 和 Co 配合物的丰富氧化还原化学，并将还原性环氧化物开环（引发）与氢原子转移（终止）相结合。至关重要的是，在影响关键的成键和断裂事件时，Ti 和 Co 催化剂彼此进行质子转移/电子转移以实现周转，从而构成真正协同的双催化系统。