烯丙基2,6-二甲基苯基醚 | 15261-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 烯丙基2,6-二甲基苯基醚
• 英文名称: 1-allyloxy-2,6-dimethylbenzene
• 英文别名: allyl 2,6-dimethylphenyl ether；2,6-dimethylphenol allyl ether；2,6-dimethylphenylallyl ether；allyl 2,6-ylyl ether；allyl-(2,6-dimethyl-phenyl)-ether；Allyl-(2,6-dimethyl-phenyl)-aether；1,3-dimethyl-2-prop-2-enoxybenzene
• CAS: 15261-41-3
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• mdl: MFCD23713873
• 分子量: 162.232
• InChiKey: FUOIKFIGRFIYQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  67-68 °C
• 密度：
  0.9422 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基2,6-二甲基苯基醚 在 potassium tert-butylate 、 二苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以50%的产率得到2,6-二甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  用 HPPh2 和 tBuOK 对芳基甲基/苄基/烯丙基醚进行脱保护的温和实用方法

  摘要：

  报道了使用 HPPh 2和t BuOK 对芳基醚进行去甲基化、去苄基化和去烯丙基化的通用方法。该反应具有温和且不含金属的反应条件、广泛的底物范围、良好的官能团相容性以及对芳基醚的化学选择性高于脂肪族结构。值得注意的是，这种方法能够选择性地去保护烯丙基或苄基，使其成为有机合成中通用且实用的方法。

  DOI：

  10.1039/d1ob01286j
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 水 、 silver(l) oxide 作用下， 生成 烯丙基2,6-二甲基苯基醚
  参考文献：
  名称：

  据克莱森重排II的知识（使用14 C进行的实验，第三次通讯）

  摘要：

  在借助14 C标记的烯丙基[2,6-二甲基苯基]醚进行对克莱森重排的研究中，交叉实验以及烯丙基醚及其重排产物的降解表明对重排严格地是分子内的，并且在没有烯丙基残基的转化。

  DOI：

  10.1002/hlca.19530360218
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴-2-(2-丙烯-1-基氧基)-苯 、 copper(I) diethyl malonate 在 烯丙基2,6-二甲基苯基醚 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.0h， 以4%的产率得到3-(3-butenyl)-4,4-bis(ethoxycarbonyl)chroman
  参考文献：
  名称：

  Matsukawa, Kimihiro; Ueda, Takashi; Setsune, Jun-ichiro, Heterocycles, 1984, vol. 21, # 2, p. 737

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Specific <i>Z</i>-Selectivity in the Oxidative Isomerization of Allyl Ethers to Generate Geometrically Defined <i>Z</i>-Enol Ethers Using a Cobalt(II)(salen) Complex Catalyst
  作者：Guanxin Huang、Miaolin Ke、Yuan Tao、Fener Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00004

  日期：2020.4.17

  synthesis of the geometrically less stable Z-enol ethers is challenging. An efficient Z-selective oxidative isomerization process of allyl ethers catalyzed by a cobalt(II) (salen) complex using N-fluoro-2,4,6-trimethylpyridinium trifluoromethanesulfonate (Me3NFPY•OTf) as an oxidant has been developed. Thermodynamically less stable Z-enol ethers were prepared in excellent yields with high geometric control.

  烯醇醚的结构基序存在于许多高度氧化的生物活性天然产物和药物中。几何上不稳定的Z-烯醇醚的合成具有挑战性。已经开发出一种有效的Z-烯丙基醚（Zalen）配合物使用N-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲磺酸盐（Me3NFPY•OTf）作为氧化剂催化的烯丙基醚的Z选择氧化异构化方法。热力学稳定性较低的Z-烯醇醚以高收率和高几何控制制备。该方法还证明了在室温下控制二烯丙基醚的Z-选择性异构化反应的有效性。该催化体系提供了另一种途径来扩展烯丙基醚的传统还原异构化。
• Thermodynamic, spectroscopic, and density functional theory studies of allyl aryl and prop-1-enyl aryl ethers. Part 1. Thermodynamic data of isomerization
  作者：Esko Taskinen

  DOI：10.1039/b101837j

  日期：——

  A chemical equilibration study of the relative thermodynamic stabilities of seventy isomeric allyl aryl ethers (a) and (Z)-prop-1-enyl aryl ethers (b) in DMSO solution has been carried out. From the variation of the equilibrium constant with temperature the Gibbs energies, enthalpies, and entropies of isomerization at 298.15 K have been evaluated. Because of their low enthalpies, the (Z)-prop-1-enyl aryl ethers are strongly favored at equilibrium, the Gibbs energies of the a→b isomerization ranging from −12 to −23 kJ mol−1. The entropy contribution is negligible in most reactions, but occasionally small positive values less than +10 J K−1 mol−1 of the entropy of isomerization are found. The equilibration studies were also extended to involve two pairs of related isomeric ethers with a Me substituent on C(2) of the olefinic bond. The Me substituent was found to increase the relative thermodynamic stability of the allylic ethers by ca. 3.4 kJ mol−1.

  通过对70对异构化的烯丙基苯基醚（a）和（Z）-丙-1-烯基苯基醚（b）在DMSO溶液中的化学平衡研究，考察了它们相对热力学稳定性的变化。从平衡常数随温度的变化中，评估了在298.15 K下的异构化吉布斯自由能、焓和熵。由于其低焓值，（Z）-丙-1-烯基苯基醚在平衡状态下具有显著优势，a→b异构化的吉布斯自由能范围从-12至-23 kJ/mol。在大多数反应中，熵的贡献可以忽略不计，但偶尔会发现小于+10 J/K·mol的正值。平衡研究还扩展到涉及两对在烯键C(2)位置带有甲基取代基的相关异构化醚。甲基取代基可以增加烯丙基醚的相对热力学稳定性约3.4 kJ/mol。
• Visible-light-induced thiotrifluoromethylation of terminal alkenes with sodium triflinate and benzenesulfonothioates
  作者：Weiguang Kong、Hejun An、Qiuling Song

  DOI：10.1039/c7cc03520a

  日期：——

  An unconventional reductive quenching cycle was developed to realize the visible-light-induced thiotrifluoromethylation of terminal alkenes. CF3SO2Na was used as an easy to handle CF3 radical source to afford the desired products in moderate to good yields. Mild reaction conditions and a broad substrate scope feature in this transformation.

  开发了非常规的还原淬灭循环以实现可见光诱导的末端烯烃的硫代三氟甲基化。CF 3 SO 2 Na用作易于处理的CF 3自由基源，以中等至良好的产率提供所需的产物。这种转化具有温和的反应条件和广泛的底物范围。
• Palladium-catalyzed synthesis of terminal acetalsvia highly selective anti-Markovnikov nucleophilic attack of pinacol on vinylarenes, allyl ethers, and 1,5-dienes
  作者：Mayumi Yamamoto、Sonoe Nakaoka、Yasuyuki Ura、Yasutaka Kataoka

  DOI：10.1039/c2cc16561a

  日期：——

  A palladium-catalyzed reaction of vinylarenes, allyl ethers, and 1,5-dienes with pinacol proceeded via a selective anti-Markovnikov nucleophilic attack to afford corresponding terminal acetals as major products. The bulkiness of pinacol was found to be critical in controlling the regioselectivity.

  通过钯催化的反应，乙烯基芳烃、烯丙基醚和1,5-二烯与频哪醇作用，经过选择性的反马科夫尼科夫亲核攻击，主要得到相应的末端缩醛产物。发现频哪醇的体积大小对区域选择性的控制至关重要。
• UDCaT‐5: A Novel and Efficient Solid Superacid Catalyst for Claisen Rearrangement of Substituted Allyl Phenyl Ethers
  作者：Ganapati D. Yadav、Sharad V. Lande

  DOI：10.1080/00397910601163810

  日期：2007.3.1

  Abstract The Claisen rearrangement of allyl phenyl ethers is a fundamental reaction in organic synthesis with a variety of applications in perfumes, flavors, pharmaceuticals, agrochemicals, polymers, fine chemicals, and intermediate industries. The development of environmentally benign processes using solid acid catalysts is becoming an area of growing interest. It was accomplished in an efficient

  摘要 烯丙基苯基醚的克莱森重排是有机合成中的基本反应，在香料、香精、医药、农用化学品、聚合物、精细化学品和中间体工业中具有多种应用。使用固体酸催化剂开发环境友好型工艺正成为越来越受关注的领域。它以高效、经济、环保的方式完成，通过使用 UDCaT-5 作为固体酸催化剂对烯丙基苯酚具有 100% 的选择性。