(1R,2R,5R,6S,11S)-5-(hydroxymethyl)-11-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4,7-dioxa-8-azatricyclo[6.3.0.02,6]undecan-3-one | 879559-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,2R,5R,6S,11S)-5-(hydroxymethyl)-11-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4,7-dioxa-8-azatricyclo[6.3.0.02,6]undecan-3-one
• CAS: 879559-11-2
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₅
• 分子量: 271.313
• InChiKey: NILQLYQYCCLXKQ-UNQZSWDGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,5R,6S,11S)-5-(hydroxymethyl)-11-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4,7-dioxa-8-azatricyclo[6.3.0.02,6]undecan-3-one 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1R,2S,5S,6R,11S)-5-(hydroxymethyl)-11-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4,7-dioxa-8-azatricyclo[6.3.0.02,6]undecan-3-one 、 (1R,2S,5R,6R,11S)-5-(hydroxymethyl)-11-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4,7-dioxa-8-azatricyclo[6.3.0.02,6]undecan-3-one
  参考文献：
  名称：

  五元环硝酮与2-（5 H）-呋喃酮的1,3-偶极环加成反应中的双不对称诱导

  摘要：

  硝酮的1,3-偶极环加成1 - 4和其对映体2ent - 4ent到α，β不饱和γ内酯，如非手性9和D-甘油基10提供了一种双重不对称诱导的一个有趣的例子。反应是动力学控制的。然而，在加热和延长反应时间后，观察到环加成反应的可逆性，并且检测到存在更稳定的热力学产物。此外，在内酯10的情况下，确实发生了部分外消旋作用，因此形成了由10ent衍生的加合物。与涉及δ-内酯的相应添加相反，其中仅观察到反应物的外切方法，γ-内酯在外切和内切模式下均添加了硝酮。观察到对内酯10中的末端羟甲基和对硝酮的3-叔丁氧基具有很高的抗加成性。4-叔丁氧基取代基起次要作用。的内切反应物的加入是能量更苛刻比外型加成，如果没有该取代基的存在于内酯或硝酮阻碍这样的方法进行。由于复杂的空间相互作用，仅在两种情况下形成单个产物，即2ent / 10和3 / 10。在一种情况下，3 / 9中，观察到一个单一的加合物的高优势。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.11.027
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-(hydroxymethyl)-5H-furan-2-one 、 (4S)-4-tert-butoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide 以 甲苯 为溶剂， 反应 192.0h， 生成 (1R,2S,5S,6R,11S)-5-(hydroxymethyl)-11-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4,7-dioxa-8-azatricyclo[6.3.0.02,6]undecan-3-one 、 (1R,2R,5R,6S,11S)-5-(hydroxymethyl)-11-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4,7-dioxa-8-azatricyclo[6.3.0.02,6]undecan-3-one
  参考文献：
  名称：

  五元环硝酮与2-（5 H）-呋喃酮的1,3-偶极环加成反应中的双不对称诱导

  摘要：

  硝酮的1,3-偶极环加成1 - 4和其对映体2ent - 4ent到α，β不饱和γ内酯，如非手性9和D-甘油基10提供了一种双重不对称诱导的一个有趣的例子。反应是动力学控制的。然而，在加热和延长反应时间后，观察到环加成反应的可逆性，并且检测到存在更稳定的热力学产物。此外，在内酯10的情况下，确实发生了部分外消旋作用，因此形成了由10ent衍生的加合物。与涉及δ-内酯的相应添加相反，其中仅观察到反应物的外切方法，γ-内酯在外切和内切模式下均添加了硝酮。观察到对内酯10中的末端羟甲基和对硝酮的3-叔丁氧基具有很高的抗加成性。4-叔丁氧基取代基起次要作用。的内切反应物的加入是能量更苛刻比外型加成，如果没有该取代基的存在于内酯或硝酮阻碍这样的方法进行。由于复杂的空间相互作用，仅在两种情况下形成单个产物，即2ent / 10和3 / 10。在一种情况下，3 / 9中，观察到一个单一的加合物的高优势。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.11.027

文献信息

• Kinetic and thermodynamic aspects in the 1,3-dipolar cycloaddition of five-membered cyclic nitrones to α,β-unsaturated γ- and δ-lactones
  作者：Sebastian Stecko、Konrad Paśniczek、Margarita Jurczak、Zofia Urbańczyk-Lipkowska、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.04.015

  日期：2007.5

  2-(5H)-furanones (γ-lactones), complicates the composition of the post-reaction mixtures and may lead to the formation of partially racemic adducts. The possible asymmetric transformation of cycloaddition involving γ-lactones, which eventually provide the most stable thermodynamic products in high yield, cannot be performed due to the low stability of cyclic nitrones which undergo decomposition.

  五元环硝酮与α，β-不饱和δ-内酯的1,3-偶极环加成反应是受动力学控制的，而涉及γ-内酯的相同反应在加热和延长反应时间后，显示出可见的反应可逆性和结果，可以观察到更稳定的热力学产物的形成。由于此以及环加成的高立体选择性，δ-内酯可用于外消旋硝酮的动力学拆分，而γ-内酯则不能。此外，环加成反应的可逆性以及5-取代的2-（5 H-呋喃酮（γ-内酯）会使反应后混合物的组成复杂化，并可能导致部分外消旋加合物的形成。最终可能以高收率提供最稳定的热力学产物的，涉及γ-内酯的环加成反应的不对称转化可能由于环状硝酮的稳定性低而无法进行。