(4S)-4-tert-butoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide | 167971-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: (4S)-4-tert-butoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide
• 英文别名: (S)-3-tert-butoxy-1-pyrroline-N-oxide；(S)-3-tert-butoxypyrroline N-oxide；(3S)-3-tert-butoxy-1-pyrroline N-oxide；(3S)-tert-butoxy-1-pyrroline N-oxide；(4S)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1-oxido-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium
• CAS: 167971-82-6
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• 分子量: 157.213
• InChiKey: JIEZNRKSDVPJSO-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-tert-butoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (3S)-3-tert-butoxy-2-phenyl-1-pyrroline N-oxide
  参考文献：
  名称：

  手性羟基环硝酮的迭代有机金属加成：α，α'-和α，α-取代的羟基吡咯烷酮的高度立体选择性合成。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。通过加成-氧化-加成合成序列对有机金属加成至手性羟基化的吡咯啉N-氧化物的迭代使得吡咯烷在C-2或在C-2和C-5具有高度立体选择性的双烷基化，这取决于氧化步骤的区域选择性。该方法的应用已通过合成全取代的吡咯烷生物碱（-）-codonopsinine和具有可控制立体构象中心的脯氨酸型氨基酸前体得到了例证。

  DOI：

  10.1021/ol035798g
• 作为产物：
  描述：

  Diethyl (2S)-O-tert-butylmalate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 盐酸羟胺 、 三乙胺 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 (4S)-4-tert-butoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  A Five-Membered Enantiopure Cyclic Nitrone from Malic Acid by Regioselective Oxidation of Cyclic Hydroxylamine. Synthesis of (1S,7S,8aR)-Octahydro-1,7-dihydroxyindolizine

  摘要：

  The chiral optically pure five-membered 3-tert-butoxy-1-pyrroline N-oxide (1) was synthesized by a convenient five-step procedure from diethyl L-malate. The key step is the regioselective HgO dehydrogenation of the N-hydroxypyrrolidine 6 obtained by double-nucleophilic displacement of a (bis)mesylate with hydroxylamine. A rationalization of the observed regioselectivity of the oxidation by studying the oxidation of a deuterated N-hydroxypyrrolidine 20 is reported. Nitrone 1 has been applied to the synthesis of a new (1S,7S,8aR)-1,7-dihydroxyindolizidine (28) via 1,3-dipolar cycloaddition strategies.

  DOI：

  10.1021/jo00120a016

文献信息

• Direct, Catalytic Synthesis of Carbapenams via Cycloaddition/Rearrangement Cascade Reaction: Unexpected Acetylenes’ Structure Effect
  作者：Adam Mames、Sebastian Stecko、Paulina Mikołajczyk、Magdalena Soluch、Bartłomiej Furman、Marek Chmielewski

  DOI：10.1021/jo101355h

  日期：2010.11.19

  Reactions of acetylenes derived from glyceraldehyde and propargyl aldehyde show remarkable reactivity in Kinugasa cycloaddition/rearrangement cascade process catalyzed by Cu(I) ion. Reactions proceed by formation of a rigid dinuclear copper(I) complex in which each copper ion is coordinated to one or both oxygen atoms in the acetylene molecule and to both triple bonds. It has been demonstrated that

  衍生自甘油醛和炔丙基醛的乙炔的反应在Cu（I）离子催化的Kinugasa环加成/重排级联过程中显示出显着的反应性。反应通过形成刚性双核铜（I）配合物而进行，其中每个铜离子与乙炔分子中的一个或两个氧原子以及两个三键配位。已经证明，一个氧原子可以被苯环取代，该苯环能够通过芳族六聚体配位铜离子。还可以在催化量的铜盐存在下进行高产率的Kinugasa反应，以提供可接受的产率而不降低非对映选择性的产物。
• Stereodivergent Approach to Enantiopure Hydroxyindolizidines Through 1,3-Dipolar Cycloaddition of 3-Hydroxypyrroline N-Oxide Derivatives
  作者：Franca M. Cordero、Federica Pisaneschi、Martina Gensini、Andrea Goti、Alberto Brandi

  DOI：10.1002/1099-0690(200206)2002:12<1941::aid-ejoc1941>3.0.co;2-t

  日期：2002.6

  allowing the selective synthesis of both enantiomers, (−)-24 and (+)-24. This strategy required protection of the nitrone functionality to avoid racemization of the unprotected hydroxy nitrone during the introduction of the dipolarophile moiety. Protection/deprotection were achieved by cycloaddition/retro-cycloaddition reactions. The different propensity of some pyrrolo[1,2-b]isoxazolidines to undergo

  (3S)-3-烷氧基吡咯啉 N-氧化物 7 和 27 很容易从 L-苹果酸制备，并用作立体分化的聚羟基吲哚里西啶的对映特异性合成的起始材料。选择合适的方式（分子间或分子内）用于环硝酮与 5-羟基戊烯酸衍生物的 1,3-偶极环加成，分别获得 [1,8a]-反式或-顺式-羟基吲哚里西啶 31 和 24 ，通过对初级环加合物的阐述。此外，用于连接硝酮和分子内方法中的偶极体部分的酯化条件（Ph3P/DEAD 或 DIC/DMAP）的选择决定了最终产物的绝对构型，允许选择性合成两种对映体，(-) -24 和 (+)-24。该策略需要对硝酮官能团进行保护，以避免在引入亲偶极体部分期间未保护的羟基硝酮发生外消旋。通过环加成/逆环加成反应实现保护/脱保护。一些吡咯并[1,2-b]异恶唑烷在硝酮官能团再生的情况下进行逆环加成的不同倾向通过实验和半经验和模型化合物的从头计算进行了研究。相对计算的活化能与实验观
• Synthesis of Polyhydroxylated Quinolizidine and Indolizidine Scaffolds from Sugar-Derived Lactams via a One-Pot Reduction/Mannich/Michael Sequence
  作者：Piotr Szcześniak、Sebastian Stecko、Elżbieta Maziarz、Olga Staszewska-Krajewska、Bartłomiej Furman

  DOI：10.1021/jo502146z

  日期：2014.11.7

  A direct approach to the synthesis of indolizidine and quinolizidine scaffolds of iminosugars is described. The presented strategy is based on a one-pot sugar lactam reduction with Schwartz’s reagent followed by a diastereoselective Mannich/Michael tandem reaction of the resulting sugar imine with Danishefsky’s diene. The stereochemical course of the investigated reaction has been explained in detail

  描述了一种直接合成亚氨基糖的吲哚并立定和喹喔嗪骨架的方法。提出的策略是基于先用Schwartz试剂还原一锅糖内酰胺，然后再将得到的糖亚胺与Danishefsky的二烯进行非对映选择性的Mannich / Michael串联反应。已详细解释了所研究反应的立体化学过程。所获得的双环产物是用于合成各种天然存在的多羟基化生物碱及其衍生物的有吸引力的结构单元。
• Stereoselective Ethynylation and Propargylation of Chiral Cyclic Nitrones: Application to the Synthesis of Glycomimetics
  作者：Sara García-Viñuales、Ignacio Delso、Pedro Merino、Tomás Tejero

  DOI：10.1055/s-0035-1562500

  日期：2016.10

  methods for preparing building blocks containing an alkyne moiety to be used in copper-catalyzed azide alkyne cycloaddition click chemistry. Whereas ethynylation takes place with excellent diastereoselectivity, propargylation afforded mixtures of diastereomers in some cases. The use of (trimethylsilyl)propargyl bromide as precursor of the Grignard reagent is necessary to avoid the formation of undesired

  专用于J.诺曼特教授在他的80之际个生日。可悲的是，诺曼特教授于6月9日去世。 抽象的 用格氏试剂将手性非外消旋多羟基化环硝酮进行乙炔基化和炔丙基化是制备含炔基的结构单元的有效方法，该结构单元可用于铜催化的叠氮化物炔烃环加成点击化学中。乙炔化的非对映选择性极好，而炔丙基化在某些情况下可提供非对映异构体的混合物。为了避免形成不希望的丙二烯衍生物，必须使用（三甲基甲硅烷基）炔丙基溴作为格氏试剂的前体。DFT计算在实验误差范围内解释了观察到的行为。所获得的吡咯烷基炔烃与衍生自β-（1,3）-葡聚糖的叠氮化物的环加成反应提供了适用于对抗真菌转糖基化酶的糖模拟物。 用格氏试剂将手性非外消旋多羟基化环硝酮进行乙炔基化和炔丙基化是制备含炔基的结构单元的有效方法，该结构单元可用于铜催化的叠氮化物炔烃环加成点击化学中。乙炔化的非对映选择性极好，而炔丙基化在某些情况下可提供非对映异构体的混合物。为了避免形成不
• Double Asymmetric Induction in 1,3‐Dipolar Cycloaddition of Nitrones to 2,3‐Unsaturated Sugar 1,5‐Lactones
  作者：Konrad Paśniczek、Dariusz Socha、Margarita Jurczak、Jadwiga Frelek、Agata Suszczyńska、Zofia Urbańczyk‐Lipkowska、Marek Chmielewski

  DOI：10.1081/car-120026463

  日期：2003.12.31

  1,3‐Dipolar cycloaddition of nitrones 1–3 to the α,β‐unsaturated δ‐lactones, non‐chiral 4, d‐glycero 5, dl‐glycero 5/5ent, d‐erythro 6, and d‐threo 7, provides an interesting example of a double asymmetric induction. In all cases, only the exo approach of reactants was observed. The high preference of anti addition of the nitrones to the terminal acetoxymethyl group in the lactones 5–7 is consistent

  1,3-偶极环1-3的偶极环加成到α，β-不饱和δ-内酯，非手性4，d-甘油5，dl-甘油5 / 5ent，d-赤藓6和d​​thro 7，提供了一个有趣的双重不对称感应示例。在所有情况下，仅观察到反应物的外向方法。对内酯5-7的末端乙酰氧基甲基反加硝酮的偏爱很高，这与以前的观察结果是一致的，并且可以用氮氧原子的轴向方法来解释。硝酮的3-叔丁氧基具有相似的作用。在错配的情况下，内酯中的4-乙酰氧基取代基的位置和硝酮中的4-叔丁氧基取代基的位置对于添加结果起决定性作用。CD光谱被证明是确定环加合物绝对构型的一种有吸引力的工具。†本文专为热拉德·德斯波特斯（GérardDescotes）教授70岁生日之际撰写。